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低温甲醇洗工艺研究.doc

低温甲醇洗工艺研究 摘 要:低温甲醇洗工艺是典型的物理吸收脱硫、脱碳方法。该工艺是以甲醇为吸收溶剂,利用甲醇在低温下对酸性气体溶解度极大的特性,脱除原料气中的酸性气体。低温甲醇洗工艺的气体净化度高,可以将变换气中的co2脱至小于20ppm;h2s脱至小于0.1ppm。低温甲醇洗工艺还具有技术先进、运行可靠、参数稳定等优点,是现在比较理想的脱硫脱碳工艺流程。 关键词:低温甲醇洗 技术特征 工艺特质 一、低温甲醇洗技术简介 低温甲醇洗工艺是20世纪50年代,由德国鲁奇(lurgi)公司和林徳(linde)公司联合开发的一种原料气净化方法。低温甲醇洗技术是一种纯物理吸收过程。根据co2、h2s、cos等酸性气体在甲醇中有较大的溶解度,而氢气、氮气、一氧化碳在其中的溶解度很小而吸收的,因而用甲醇吸收原料气中的co2、h2s等酸性气体,而h2、co的损失很小。 在同一温度下,co2、h2s、h2o等的溶解度远大于h2和co,所以低温甲醇法易除去co2、 h2s。随着温度的降低co2、h2s在气体在甲醇的溶解度增大,而h2、 co变化不大,因此,此法易在较低温度下操作。由于h2s在甲醇中的溶解度比co2更大,所以用甲醇脱除co2的同时也能把气体中的h2s一并脱除掉。 二、低温甲醇洗净化吸收的原理、工艺特点及其不足 1.低温甲醇洗净化吸收的原理 低温甲醇洗是指在一定的压力和低温下,把变换气中所含的酸性气体co2、h2s、cos和硫醇等脱除的工艺过程。由于甲醇吸收酸性气体的过程没有化学反应发生,因此属于物理吸收,其吸收原理是:以低温甲醇有机溶剂为吸收剂,利用co2、h2s、cos比h2、co在吸收剂中溶解度大的特性而除去,吸收后溶液的再生依靠简单的闪蒸解吸和气体放出co2、h2s 等。 2.低温甲醇洗净化的工艺特点 首先,低温甲醇洗工艺可以保证净化气中h2s、co2的含量满足合成气的需要而且可以彻底除去合成气中的硫化物,延长甲醇合成催化剂的寿命。低温甲醇洗涤法可以脱除气体中的多种组分,在-30℃到-70℃的低温下,甲醇可以同时脱除气体中的h2s、cos、cs2、rsh、c4h4s、co2、hcn、nh3、no以及石蜡烃、芳香烃、粗汽油等组分,并可同时使气体脱水,彻底干燥,所吸收的有用组分可以在甲醇再生过程中回收 其次,低温甲醇对co2、硫化物的吸收能力大溶液循环量低,可减少管道和设备尺寸,降低系统消耗。而与此同时,吸收co2、硫化物的富甲醇经闪蒸、气提、热再生可循环使用。闪蒸和气提出的co2可达标排放,再生产生的酸性气体经硫回收后可达标排放,生产副产品硫磺。 第三,热再生废水含微量甲醇可用以煤浆制备,降低系统水消耗并减少污水处理负荷。与此同时,气体的净化度相对较高,净化气中总硫含量可脱到0.1cm3/m3以下,co2可净化到10cm3/m3以下,低温甲醇洗涤法适用于对硫含量有严格要求的化工生产。 最后,此项技术可选择性地脱除原料气中的h2s和co2,并分别加以回收,由于低温时h2s、cos和co2在甲醇中的溶解度都很大,动力消耗低,同时,甲醇的热稳定性和化学稳定性好。同时,甲醇还比较便宜容易获得。在低温下h2和ch4等在甲醇中溶解度较低,甲醇的蒸汽压也很小,这就使有用气体和溶剂的损失保持在较低水平。 3.低温甲醇洗的不足 一般来说,低温甲醇洗的技术有以下缺点 3.1为降低能耗,回收冷量,换热设备较多而使流程变长,特别是再生过程比较复杂。 3.2因其工艺是在低温条件下操作,因此设备的材质要求要高。 3.3甲醇自身的毒性会影响人的健康。甲醇的毒性大,当吸入10ml时就会双目失明,吸入30ml时就会致命,在空气中甲醇的允许含量为50mg/m3。因此,设备制造和管道安装的质量要求严格,操作应谨慎小心,严防泄漏等事故的发生。还应有安全措施。 三、国内外低温甲醇洗工艺 目前,国外低温甲醇洗工艺有林德工艺和鲁奇工艺二种流程,二者的基本原理十分相似,且技术上经过一定的运用,都十分成熟;而在国内方面,大连理工大学在这项技术上十分领先,取得了一定的成绩 1.林德低温甲醇洗工艺流程 林德低温甲醇洗工艺流程采用林德自己的专利设备-高效绕管式换热器,通过提高换热效率,尤其是多股物流的组合换热,这在很大程度上能够有效安排设备布局,节省,能耗较省;但高效绕管式换需要国外设计(可国内制造)。一般来说,原料气进入低温甲醇洗装置后,喷入少量循环甲醇,防止气体结冰,避免系统阻塞。而在甲醇溶剂循环回路中设置甲醇过滤器,除去fes、nis 等固体杂质,防止其在系统中积累而堵塞设备和管道。一般采用氮气气提浓缩硫化氢,二氧化碳回收率70%。 2.鲁奇低温甲醇洗工艺流程 鲁奇低温甲醇洗工艺流程没有中间循环甲醇提供冷量,因此,冷量一般是通过外部供给的方式;甲醇溶液吸收温度低,甲醇溶液循环量相

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