荧光光谱法研究连翘酯甙与金属离子Eu-%273%2b-、Mn-%272%2b-的配位作用.pdfVIP

王进东林珍1 吕平 近年来随着对中药药理话性物质的深入探讨，其中微量元素日益受劐人们的重视。研究表明， 有机药物分子与金属元素的络合作用乃是它们协同抗病作用的基础，它们的络合物往往表现出较 强的药理活性。无机金属离子与含有配位基团的中药活性成分，在～定条件下能结合成金属络合 物。连翘酯甙是中草药连翘中最主要的抗菌活性成分，对金黄色葡萄球菌等十多种致病菌有极强的 抑制作用。分子中含有共轭的芳香环，可能与某些金属离子形成络合物。为了进一步阐明连翘酯甙 的抗菌作用机理。本文首次通过荧光光谱，分析连翘酯甙与金属离子作用后荧光光谱的变化情况· 从而研究它与金属离子的络合作用。 1材料与方法 NMR谱、“CNMR谱 i．I试剂和仪器：连翘醣甙从连麓中分离提取，经红外光谱、紫外光谱、1H 及元素分析验证与文献值相符．接文献提供的方法制备EuCl，，其它试剂为分析纯。所用仪器为 Mod e1850型荧光光谱仪(日本日立)，pH (保持恒定的离子强度)。在酸度计上测酸度，然后在荧光光谱仪上测其发射光强度，用微量进样器 次测pH值，做不同pH值下的荧光光谱。 样方法做Mn2+对连翘酯甙溶液荧光强度的影响。 2结果与讨论 知·溶液的酸度对连翘酯甙的荧光强度有明显影响。随着溶液碱性增强，荧光强度减弱，随着溶液酸 性增强，荧光强度逐渐增大，即加入NaOH后，连翘酯甙分子中的酚羟基质子逐渐电离，使得荧光 发生淬灭，随着NaOH的逐步加入，质子全部电离，最后荧光基本消失，从图中还可看出，溶液的酸 度不仅对荧光强度有明显影响?而且最大发射峰位置也发生变化。随着NaOH的不断加入，最大发 射峰向长渡长方向移动，即发生红移。反之当溶液酸度增加时，最大发射峰位置向短渡长方向移动， 即发生紫移，这是由于加入碱后，随着质子的失去，连翘酯甙中咖啡酸部分的共轭效应增大，从而使 得最大发射峰产生红移；反之加入酸后，共轭效应减小，使得最大发射峰产生紫移。 2．2 Eu”、Mn”对连翘酯甙荧光光谱的影响：表1和表2分别为连翘酯甙相对荧光强度随加入 Eu“和Mn”的变化。 寰l连瓤■式荧光曩度奠加入三侨■育手竹：E亿 。。————～——’。———。——～——__——-—____一———————-_______-_一 O 。 I 0 ● 0 ● 肿叶 柏3 2 2 舢 塘 2”3 2l帅 虾6 B ”队凡 ％加伊 一 1 眦m l 1 毗H 珏7 l 6芒} ；孔．槽 他6 碍1^口 ●拈“ 7 。啪啪 M，L‘ 0 o．177 o，罄4 o．531 o．708 0．885 】．06Z 1．230 1．416 1．5，3 ·M代裹金属离子．L代表连翘量甙 寰2连翘膏甙荧光强度奠加八二价暨膏子的焚化 度随摩尔比的变化在M／LI时为～曲线，而在M／L；I时为一直线。荧光淬灭可分为动态和静 态淬灭两类，静态淬灭过程，荧光体和淬灭剂形成络合物，这种络合物不发荧光或很弱，导致荧光淬 灭．如果荧光淬灭只为单一的动态或静态淬灭，那么荧光强度随M／t．的变化应为一条直线．基于 这样一个原理，分析图2，就可得出这样的结论，即在M／LI时．荧：七淬灭同时存在着静态和动态 淬灭，动态淬灭是由于分子碰撞的原因，而静态淬灭是由于Eu”和连翘醣甙形成络合钫造成的．在 合物已达平衡，因此·不存在静态淬灭，所以Fo／F随M／L变化为一直线．由此可推断连翘醇甙和 Eu“在溶液中形成1：1的络合物。 分析图3可看出，加入Mn“后，荧光发生淬灭，并且荧光强度随M／L的变化为一直线，可以 认为是单一的静态或动态淬灭，由于分子碰撞是普遍的，因此淬灭是动态淬灭，由此推断Mn2+和 连翘酯甙在溶液中不能形成络合物。 微生物来源的兔疫挪魁化合物旦野二：809．．-72和3的研究 胡海峰朱宝泉龚炳永(上海200040上海医药工业研究院) 环孢菌素A是微生物来源的第一个真正选择性的免疫抑制荆-并引起器官移植的一场革命． 与此同时拉开了从微生物中寻找