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第九章 对映异构 9.1 物质的旋光性 偏振光 光 一般使用波长为589 nm的光波进行旋光性试验 此波长的波为钠灯发出的黄色光 普通光由不同波长的光组成，这些不同波长的光束在无数个垂直于其传播路线的平面内振动。 平面偏振光只有在一个平面振动的光束 偏振光 平面偏振光的旋转 旋光物质 平面偏振光的旋转 比旋光度 比旋光度（specific rotation) —— 在一定温度和波长（通常为钠光灯，波长为589 nm）条件下，样品管长度为1dm，样品浓度为1g?ml-1时测得的旋光度。是一物理常数 右旋：“+”，左旋：“-” 等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体，一般用（±）来表示。 9.2 手性和对称性 手性：物体于其镜像不能重合的性质. 非手性：物体于其镜像可以重合的性质 从其他角度看 构造相同，构型不同，互为镜像的不能重合的异构体称为对映异构体（简称为对映体） 非手性分子的特点 对称轴 对称面 对称中心 手性分子既没有对称面，也没有对称中心 手性中心：连接4个不同原子或基团的碳原子称为手性碳原子，用C*表示。 举例： 举例 举例 手性化合物的特性：偏振现象 对映异构体都有旋光性，其中一个是左旋的，一个是右旋的。所以对映异构体又称为旋光异构体 对映体物理性质和化学性质一般都相同，比旋光度的数值相等，仅旋光方向相反。 在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等。 等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体(racemic mixture, or racemate)，一般用（±）来表示。 9.3 具有一个手性中心的异构 含有一个手性碳原子的化合物一定是手性分子。 对映体构型的表示方法 Fischer投影式 手性碳原子置于纸面，以横竖两线的交点代表手性碳原子 竖的两基团在纸面下方，横的两基团在纸面上方 含碳原子（主链）基团放在竖键上，将编号较小的碳原子置于上方 透视式 手性碳原子置于纸面 楔形直线代表伸出纸前 虚线表示伸向纸后 一般直线表示纸面上 气味 常见手性分子 手性药物 布洛芬（异丁苯丙酸）是具有手性的，但通常卖的都是其外消旋体，其中s异构体具有镇痛抗炎作用 构型和命名法 D,L命名法 R,S 命名法 1. 将连接手性碳原子上的基团按优先次序排序. 2.转动分子使其最小（最不优先）的基团处在远离你的位置. 3.基团由大到小若呈顺时针排列，则其构型为R.若呈逆时针排列，则其构型为 S. Example Order of decreasing rank:4 3 2 1 Example Order of decreasing rank:4 ? 3 ? 2 2-丁醇的对映异构 快速判断Fischer投影式构型的方法 1°当最小基团位于横线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型S，反之为R。 2°当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大→中→小为反时针方向，则此投影式的构型R，反之为S。 9.4 具有两个手性中心的对映异构 两个不同手性碳原子 非对映体 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 非对映异构体的特征： 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 比旋光度不同。 旋光方向可能相同也可能不同。 化学性质相似，但反应速度有差异 Fischer 投影式 Fischer投影式要求：横键指向纸外，竖键指向纸内 交叉式构象的各键指向方向不符合 Fischer 投影式要求 转动分子使 分子中各键符合 Fischer 投影式要求 环上的两个手性中心 可重合的镜像：内消旋体 环上的两个手性中心 可重合的镜像：内消旋体 环上的两个手性中心 立体异构体，非对映异构体 两个相同手性碳原子‘ 2,3-丁二醇的三种立体异构体 2,3-丁二醇的三种立体异构体 2,3-丁二醇的三种立体异构体 2,3-丁二醇的三种立体异构体 2,3-丁二醇的三种立体异构体 内消旋体是含有手性中心的非手性分子 2,3-丁二醇的三种立体异构体 内消旋体具有对称面或对称中心 通常都具有对称面 上下两半互为镜像 but not all relationships are enantiomeric stereoisomers that are not enantiomers are diastereomers 12 13 13 13 14 but not all relationships are enantiomeric stereoisomers that are not enantiomers are diastereomers 12 6 6 6 a mes