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第十四届全国稀土催化学会议论文集 2007 年 4 月 中国无锡 La 改性 MgO 催化剂及其甲醛、乙醛 Aldol 缩合活性、选择性研究 王蕾 王幸宜* （华东理工大学，工业催化研究所上海 200237 ） 摘要：在传统的碱性催化剂MgO中用浸渍法加入La，研究La O /MgO催化剂表面性能和结构对 2 3 甲醛、乙醛Aldol缩合活性和选择性的影响。XRD物相测试表明La是以高度分散状态存在于 MgO物相中；CO -TG测试结果表明，负载的La O 先与MgO强碱中心作用，在与弱碱中心作用， 2 2 3 使MgO的碱性大大丧失；NH3-TPD实验结果显示La使催化剂的酸性增加明显，不同La含量的 MgO酸强度略有不同。FT-IR光谱测试表明，15wt La O /MgO上甲醛的羰基红外吸收峰发生了 2 3 较大程度的低移，C=O键被大大活化了。以甲醛、乙醛为模型反应，评介催化剂在不同温度 和空速下的活性和选择性，结果表明La的存在可以促进催化剂乙醛的转化活性。通过控制 La含量，平衡MgO上的酸碱性，提高Aldol缩合选择性。 关键词：酸性、碱性、MgO、稀土镧、Aldol缩合、甲醛、乙醛 中图分类号：O643 文献标识码：A 文章编号： 引言 [1] 羟醛缩合反应（Aldol condensation reaction ）是一类重要的形成碳--碳键的反应 ，其直接产物 是β-羟基酮，进一步脱水可以得到α. β-不饱和羰基化合物，而对β-羟基酮加氢可以得到 1.3-二羟基化 合物。这些产物可以构建众多的化合物片断，在香料、类胡萝卜素、杀虫剂、信息素、医药中间体 等精细化学品的合成中，有着广泛的应用。 传统的羟醛缩合反应是在液相中由酸或碱催化完成，尽管随着催化体系的不断改进，反应的选 择性与产物的收率都有了较大的提高，但均相反应固有的缺陷，如污染大、成本高、操作繁琐等， 限制了其在精细化工生产中的实际应用。与之相反，多相催化在精细化学品的合成中拥有诸多优势： 对反应仪器和设备的腐蚀小，后处理操作简便，产物的分离与收集容易，催化剂和溶剂可以重复利 用，经济成本大大降低，是环境友好的绿色化学过程。因此，发展高性能的多相催化剂成为近年来 研究羟醛缩合反应的一个重要方面。 Aldol反应是由酸或碱催化完成的。在有两种底物参与的羟醛缩合反应中，除了交叉缩合反 应（cross-condensation ），还存在自身缩合反应（self-condensation ）、Tishchenko反应、Canizzarro反 应等副反应，以及产物存在进一步脱水得到α. β-不饱和羰基化合物的反应。如何通过调节催化剂的 酸碱性和反应条件得到理想的产物[2-3]，是目前研究人员普遍关注的问题。甲醛、乙醛分别是最简单 的无α-H和有α-H的醛，许多研究者[4,]将甲醛、乙醛Aldol 缩合作为模型反应，便于从本质上来理解 Aldol缩合的活性和选择性与催化剂结构和性能之间的关系。 镧系稀土络合物在碳-碳键形成的有机合成中，往往作为Lewis酸催化剂[4~6]；有研究报道[7-8]已表 明添加Ce、La 的分子筛催化剂明显提高了催化剂对C=O活化性能。而稀土氧化物本身是碱性氧化物， 特别是稀土氧化物与其他氧化物复合后，常常显示出部分的酸性，这种酸碱兼具的性质，使得稀土 复合氧化物在Aldol反应的研究和应用中具有潜在的优势。同时，稀土元素的 4f轨道可能与羰基或其 他基团形成配位[9]，从而将其活化的性质，也使稀土元素在Aldol反应中可能具有良好的催化性质。 但是，到目前为止，在有关Aldol反应的多相催化剂中，国内外对稀土元素的研究仍是空白。 在本文中，在传统的碱性固体MgO上负载镧氧化物，研究La O 的加入对MgO结构