第六章对映异构讲.pptVIP

* 第六章 对映异构 异构现象 分子中原子成键顺序不同.（分子式相同，构造式不同） 分子中原子成键顺序相同，在空间排列的方式不同。（分子式同，构造式同，构型式不同） 构造异构 碳架异构 官能团位置异构 官能团异构 互变异构 立体异构 构象异构 顺反异构 对映异构 ——异构现象—— （一）物质的旋光 （1）平面偏振光 光是一种电磁波，它振动着前进，振动方向垂直于前进方向。普通光在所有可能的平面上振动。 普通光 如果使单色光通过Nicol 棱镜，只有同棱镜晶轴平行的平面上振动的光线才可以通过棱镜，因此通过这种棱镜的光线就只在一个平面上振动，这种只在一个平面上振动的光就是平面偏振光。 平面偏振光 ——平面偏振光—— 平面偏振光通过某些有机分子的溶液时偏振平面被 旋转，能使偏振光平面发生旋转的分子具有旋光性。 （2）旋光仪 旋光仪示意图 在盛液管中放入旋 光性物质后，偏振光将发生偏转。能使偏振光向右旋转的，称为右旋化合物，用(+) 表示； 能使偏振光向左旋转的，称为左旋化合物，用(-) 表示。 ——旋光仪—— （二）比旋光度 旋光性物质使偏振光旋转的角度称为旋光度,用α表示. 物质旋光度α的大小与盛液管的长度、溶液的浓度、光源的波长、测定时的温度、所用的溶剂有关. （1）旋光度 ——旋光度—— 比旋光度公式如下： α: 测得的旋光度； ρB : 质量浓度，g/ml； l: 盛液管的长度，dm; t: 测定时的温度; λ: 光源的波长. 通常用比旋光度[α]来表示物质的旋光属性。 （2）比旋光度 在一定条件下,某物质的旋光性－比旋光度为常数。 ——比旋光度—— (三）手性分子和对映异构 （1）手性分子 化合物分子中的一个碳原子与四个不同的原子相连时，这个化合物在空间有两种不同排列，即两种构型.这两种不同构型的化合物相互不能重叠,像人的两只手. 2-丁醇 ——手性分子和对映异构—— 2 （2）手性碳原子： 与四个不同的原子或基团相连的碳原子为手性原子，或不对称碳原子，用C*表示。 ——手性分子和对映异构—— （3）对映异构： 互为镜像，但不能叠合的两种不同构型的化合物. 物理性质: 一般物性相同,但使偏振光平面旋转方向不同,旋光大小数据相同.等量混合物无旋光性，称为外消旋体。外消旋体的物理性质与左旋体和右旋体有差异。 化学性质: 一般化学性质相同,但与手性试剂反应时,反应速率差别大,有时只与一种异构体反应. ——手性分子和对映异构—— (4)对映异构的判断 分子中没有对称面，也没有对称中心. 非手性分子 手性分子 * ——手性分子和对映异构—— 对称面： 对称中心： 有对称面和/或对称中心的分子无手性，无对映异构现象。 C l C C l H H (四）具有一个手性中心的对映异构 （1）构型的表示方法 2-丁醇的球棒模型 四面体式 Fischer投影式：用平面形式表示具有手性碳原子分子的立体模型的式子。 ——具有一个手性中心的对映异构构型的表示方法—— Fischer投影式 规定: ①手性碳放在平面上，用横竖线交点表示。 ②横的表示伸向前方. ③竖的表示伸向后方. 习惯上: ①把含碳原子的基（主碳链)放在竖键的方向. ②编号较小的放在上端. ——具有一个手性中心的对映异构构型的表示方法—— （五）构型的标记 （1）D,L标记法 确定对映体的相对构型. 选(+)-甘油醛为标准， 指定其构型为Ｄ型： 指定(-)-甘油醛的构型为Ｌ型： D-(+)甘油醛 L-(-)甘油醛 注意！ 构型DL和旋光方向(+)(-)是两套不相干的符号； DL表示分子中原子在空间的排列方式； (+)(-)使表示平面偏振光扭转的方向. ——D,L标记法—— 凡可以从D-甘油醛通过化学反应而得到的化合物，或可以转变成D-甘油醛的化合物，都具有与D-甘油醛相同的构型，即D型。与L-甘油醛相同构型的化合物则是L型。 局限: ①只能表示简单有机化合物的构型. 　②有时采用不同方法所得到的同一个化合物，可以是D型，也可以是L型. 人为规定： ——D,L标记法—— 目前在糖类、氨基酸和肽类等仍然采用 （B）然后把排列次序最小的放在距观察者最远的地方，再看其它三个基的排列位置，如果由大到小是顺时针排列的，是R型，反时针方向是S型。 （2）R,S标记法 （A）首先把与手性碳原子相连的四个原子或基按次序规则排列次序。 ——R,S标记法—— ①采用透视式或模型时 观察者 2-丁醇 举例： (R)- ——R,S标记法—— ②以Fischer投影式表示 最小基团在上下者，另外三个基团依次序规则由大到小按照顺时针排列，构型为R；逆时针构型为S。 最小基团在左右，则相反：顺时针构型为S，逆时针