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象胶热缩冷胀的实验研究及其热力学分析.pdf
第 36卷 湖 州 师 范 学 院 学 报 Vo1.36
2014年 2月 JournalofHuzhouUniversity Feb.,2O14
橡胶 “热缩冷胀”的实验研究及其热力学分析
毛俊雯,罗 骏 ,徐 燕,许丹丹 ,任文英
(湖州师范学院 理学院,浙江 湖州 313000)
摘 要:实验研究了恒定外力下橡皮圈伸长和温度的关系,并通过热力学分析发现橡胶的 “热缩冷胀”正是熵弹性
的体现.利用这一实验结果和热力学循环关系,得到了橡皮圈内能贡献和张力比值 , /,大约为 2O .
关键词 :热缩冷胀 ;熵弹性 ;内能贡献
中图分类号:O414 文献标识码 :A 文章编号:1009—1734(2014)02—0023—04
和通常人们对一般固体 “热胀冷缩”的预期相反,处于拉伸状态的橡胶 ,加热后会出现收缩的现象,称为
Cough—Joule效应 卜.这是因为橡胶具有独特的力学性质——高弹性.橡胶弹性理论认为 ,橡胶的高弹性主
要来 自于构象熵的改变.橡胶中分子链不停地运动,而化学键键长和键角基本不变.当受到外力的拉伸时,分
子链就会伸展开来,构象数下降,熵减小.而加热有利于分子运动,使熵值增加,从而利于收缩。。~ .
热力学分析给出的橡胶状态方程为嘲:
,一()+T(筹).
对理想橡胶,内能贡献厂一(、口,)为零,实际橡胶的内能贡献相对很小,甚至接近于零.因此橡胶张力厂
下
主要来自于熵的变化f一Tf、o.i)j一一T(等).根据式(1),通过测量给定伸长时橡胶张力和温度的关
L 、U L | 1
/ r
系曲线,然后外推到T===OK可以得到内能贡献厂[】].该方法的前提是假设、(d‘,)和温度无关.为了得到
T
较为精确的结果,要求测量温度范围较大,一般实验室难以做到.
近年来 ,已经有一系列实验用来演示橡胶高弹性 的特点.例如橡胶张力和温度的关系、张力和伸长变
化关系的测量[5州].Liff小组[2]设计了一系列的实验演示拉伸状态下橡皮圈的热收缩效应,但是没有测
量温度、张力和伸长等物理量之间的定量关系 ,因而无法对熵弹性进行理论分析.本文设计实验对橡胶热
收缩现象进行教学演示 ,测量了恒定外力下橡皮圈伸长量和温度的关系 ,并从热力学角度证 明橡胶的 “热
缩冷胀”正是熵弹性的体现.另外,利用这一实验结果 以及偏微商循环关系,得到了内能贡献和张力的比值
厂 /.厂在 2O%左右.
.
1 实验设计
实验主要利用改装的焦利秤 ,用金属丝代替原来的弹簧 ,金属丝下挂一条下端挂有重物的橡皮圈,使
橡皮圈处于拉伸状态,如图 1所示.在橡皮圈下端悬挂重物的地方做一个标记金属丝 ,使读数更加精确.将
拉伸的橡皮圈完全浸没在盛水的大量筒中,水温变化时,橡皮圈长度发生变化,标记金属丝的位置也将随
之发生改变.这一装置可以很好地演示橡胶 的 “热缩冷胀”过程.多次重复测量,即可得到橡皮圈在不同温
度下的长度与温度的关系.
* 收稿 日期 :2013一l1—2O
基金项 目:国家 自然科学基金(10947O12).
通讯作者:毛俊雯,教授,博士,研究方向:非平衡态统计 问题.E—mail:jwmao@hutc.zj.cn
湖 州 师 范 学 院 学 报 第 36卷
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