硫矿石自热特性机理和影响因素研究.pdfVIP

中国·杭州 中国职业安全健康协会2007年学术年会 Hangzhou，China 2007年11月 论文集 ’ NOV．2007 硫矿石自热特性机理及影响因素研究 黄金星李树刚 (西安科技大学能源学院，西安710054) 【摘要】硫矿石本身具有自热特性是引起自燃的3个必要因素之一，而且是最关键的因素。 笔者对硫矿石的自热机理，从低温状态下的物理和化学吸附放热、电化学放应放热，到高温状态下的 化学热力学反应放热进行理论上的分析，得出硫矿石自热总的放热强度。进一步对影响硫矿石自热 的影响因素进行了研究，对硫矿石自燃的预防和防治具有重大意义。 【关键词】 硫矿石自热； 物理化学吸附； 电化学；化学热力学； 影响因素 1概述 硫矿石能够自燃取决于3个因素即：自身具有自热特性、充分的氧气、蓄热环境，3个因素缺一不可。在 同等条件下，硫矿石自身所具有自热特性是其自燃的关键因素。自然状态下，硫矿石自发产生热量的原因有 很多，如矿石吸附空气中的氧产生的物理吸附热、化学吸附热、矿氧水的电化学反应热、矿氧复合化学反应热 等等。通常状态下，矿氧复合产生的化学反应热是含硫矿石发生自燃的主要原因，在特定的环境条件下其他 因素也会起到关键性的作用。因此，为了准确详细的掌握硫矿石自热特性，就必须对其产生自热的各种因素 都要进行理论研究和实验验证。 2硫矿石自热机理 硫矿石自热从低温阶段到高温阶段主要分为物理吸附、化学吸附、电化学反应、化学热力学。因此，对其 自热特性机理的研究也应该分为这几个阶段来进行。 2．1矿氧的物理、化学吸附热 按照硫矿石和氧作用本质的不同，矿氧吸附可以分为物理吸附和化学吸附。物理吸附时，矿氧分子间以 范德华引力相互作用，而化学吸附时，矿氧分子间发生化学反应，以化学键结合。硫矿石自热必须先接触氧， 即物理吸附氧，物理吸附氧气的物理吸附热量使得矿石温度有一微小上升，导致矿石内极易被活化的结构活 化，而吸收氧气发生化学吸附和化学反应。 矿氧物理吸附量大，易于达到平衡，宏观易测定，并且是一个可逆动态平衡过程。吸附速度相对较快，吸 附达到平衡后，其平衡点随温度、压力、气体浓度的变化而移动。按照气相吸附平衡原理，在压力和浓度不变 的情况下，温度升高矿氧的物理吸附过程就会向解吸方向进行…。色谱动态吸氧法可以用来测定矿氧物理 吸附量，由实验可知，矿氧吸附和解吸特性可以用单位质量的矿样吸氧量和单位质量的矿样解吸量来衡量。 矿氧的化学吸附为了研究上的可行，分为可逆的化学吸附和不可逆的化学吸附，其中可逆的化学吸附放 热量很小，可以和物理吸附的放热量一起来测定和计算。矿氧结合的不可逆化学吸附是氧原子侵入到硫化 物的晶格，形成氧化过程的最初产物硫酸盐矿物，会释放出大量的热量。因此，把这部分的热量和化学反应 一起进行测定和计算。 由于物理吸附和可逆化学吸附热放热的量很小，所以只有在低温状态下研究物理吸附热才有意义。在 不考虑硫矿石的自热向周围环境传递热量的理想状态下，物理吸附和可逆的化学吸附对硫矿石自热升温的 热贡献可以利用下列公式来计算： 论文集 黄金星等：硫矿石自热特性机理及影响因素研究 ·533· Q川，《心c(t)+V(t2)]q (1) 式中，Qb咱——在t：一t。阶段吸附对硫矿石低温自热升温的热贡献量(J／g)； t：，t，——为吸附起始和终止时间； C(t)——不同温度硫矿石低温氧化耗氧速率，mol／(8·g)； g——吸附热，J／mol； V(t2)——温度为t2时的吸附氧气量，mol／g。 2．2矿、氧、水的电化学反应热 金属硫化矿物是天然的电子导体，当金属硫化物与溶液接触后，由于固相有多种金属硫化物组成，液相 的pH值及各种离子浓度存在差异，因而形成了千百万对短路微电池。短路原电池对外不做功，因而硫矿石 的电化学反应化学能转化成了电能，这种电能又以热能的形式耗散在环境中。 水溶液中的游离氧在微阴极上获得电子发生还原反应【2_3J：