银纳米粒子的制备和其固态存储方法的研究.pdfVIP

——————————＼兰!旦二查壹堡窒竺堂查垒丝叁堡l 银纳米粒子的制备及其固态存储方法的研究 宋卫红“ 张晓晓 尹洪宗+ (山东农业大学化学与材料科学学院，山东泰安，271018) 摘 要：本文采用还原法制备银纳米粒子，采用透射电子显微镜、紫外光谱、散射光谱等手段对其 进行表征，并探索在聚合物中固态储存金属纳米粒子的方法。在一定浓度聚乙烯醇和聚乙二醇 中采用NaBH。、柠檬酸钠作为还原剂制备了小粒径的银纳米粒子，详细考察了不同聚合度、不同 聚合物对银纳米粒子制备的影响。研究发现：聚合物作为银纳米粒子的稳定剂，对获得的银纳米 粒子的光散射特性影响很小，聚合物保护的银纳米粒子具有典型的非线性光学特性。将聚合物 脱水处理后，银纳米粒子被固定在聚合物中，这样存储的银纳米粒子其特性几乎没有改变，重新 溶解后即可以恢复溶液状态，这是一种很好的固态存储银纳米粒子的新方法。该方法可以使银 纳米粒子长期储存而不影响其性能，为实验室中银纳米粒子的应用提供了技术保障。 关键词：还原法；银纳米粒子；聚合物 纳米粒子是指那些由于粒径的减小而表现出与本体材料的性质有所不同的粒子。其粒径一般小于 100 nm，是典型的介观系统。纳米颗粒具有多种纳米效应：①小尺寸效应[11；②表面效应[21；③量子尺寸效 应‘31；④宏观量子隧道效应嘲。纳米材料以其独特的光学、电学等方面性能在许多领域表现出潜在的应用价 值，引起人们极大的研究兴趣[I]。研究表明，它是研究纳米微粒特征和纳米反应的一种新技术¨j。 由于纳米微粒既不同于其有相同化学组成的体相材料，也不同于构成其本身的原子或分子而且尺寸不同 的纳米微粒，其性质差别很大，因此，制备具有良好粒度分布的纳米微粒是研究和应用纳米微粒的先决条件。 银纳米粒子具有特殊的物理化学性质，在免疫分析、传感器研制、分子电化学等方面得到应用。另外，银纳米粒 子还是高灵敏表面拉曼散射中增强效果最好的衬底材料之一。 银纳米粒子的制备方法有柠檬酸还原法、辐射还原法、电化学合成法、物理气相还原法、光化学法等。柠檬 酸还原法比较常用，但反应时间较长；而柠檬酸钠微波高压液相合成法制备球形银纳米粒子具有反应快速等特 点口]。但上述方法所采用的还原剂均为小分子有机物或无机物，其稳定性欠佳，要想获得稳定性的纳米粒子溶 液，加人水溶性高分子保护剂是一种较好的方法。目前，采用高分子聚合物既做还原剂又作保护剂的制备银纳 米粒子的微波高压液相合成法尚未见报导L8J。 尽管有多种方法可以制备纳米粒子一聚合物组装物．但最常一呼。的还是原何化学还原法[9]，化学还原法常用 的还原剂为NaBH。，可以原位加入，也可以用放射、光解、电化学等手段进行还原。聚合物一纳米粒子复合物常 常在溶液中生成(经典手段)，最常用的聚合物为聚乙二醇、聚丙烯胺、聚乙烯基乙醇和PVP等。聚合物存在下 还原金属离子是通常采用的手段，因而还原之前金属阳离子与聚合物配位原子配位是非常重要的，在某些情况 下，可以严重地影响粒子的尺寸。本文在一定浓度聚乙烯醇和聚乙二醇中采用NaBH。、柠檬酸钠作为还原剂 制备了小粒径的银纳米粒子，旨在考察不同聚合度、不同聚合物对银纳米粒子制备的影响。 *资助项目：山东农业大学青年创新基金(No：23432)，山东省教育厅项目资助(No：J06105) 1 实验部分 1．1仪器与试剂 紫外可见分光光度计(日本岛津)。 试剂：硝酸银(AR，上海精细化工材料研究所)，用时配成约4 mmol／L的溶液；硼氢化钠(AR，天津市标 准科技有限公司)，实验中配成饱和溶液(o．1 38．8 乙二醇(PEG，平均分子量2000±10，天津市巴斯夫化工有限公司)；聚合物溶液中聚合物的量均为50g／I。。其 它试剂和溶剂均采用分析纯，水为二次重蒸水。 1．2实验内容 1．2．1 聚合物溶液中银纳米粒子的制备 (1)以硼氢化钠为还原剂 mL放入三角瓶中，依次加入49mL上述聚合物水溶液，水50mL，搅拌混合均匀。混合 取AgNO。溶液1 h之内加完。 液在磁力搅拌下慢慢加入Na