二吡咯化合物的合成及性质的研究.docVIP

目 录 第一章 绪论 2 1.1 Wittig-Horner-Emmons反应的概念 2 1.2 Wittig-Horner-Emmons反应 3 1.3 Wittig-Horner-Emmons反应研究现状及进展 3 第二章 实验部分 7 2.1主要仪器与主要试剂 7 2.2化合物1的合成 8 2.2.1 实验原理 8 2.2.2 实验方法 8 2.3化合物3的合成 9 2.3.1 实验原理 9 2.3.2 实验方法 9 2.4化合物4的合成 10 2.4.1实验原理 10 2.4.2实验方法 10 2.5化合物5的合成. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5.1实验原理. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5.2 实验方法. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 第三章 二吡咯化合物的性质 10 结论 11 参考文献： 11 致 谢 13 二吡咯化合物的合成及性质的研究 宁 玉 凤 化学化工学院应用化学专业2008级8班 指导老师：詹豪强 摘要：本文以对二苯酚和溴代辛烷为原料通过Wittig-Horner-Emmons反应Abstract: Based on the two phenol and brominated octane as the raw material by Wittig-Horner-Emmons reaction for the synthesis of two pyrrole compounds; And the compound ultraviolet, fluorescence has done a preliminary study. Key words：Two pyrrole compounds, ultraviolet, fluorescence 第一章 绪论 1.1 Wittig-Horner-Emmons反应有机反应中，Wittig-Horner-Emmons反应[1,2]是合成碳双键的重要方法，与经典的Wittig 反应相比，Wittig-Horner-Emmons反应除能准确地引入双键外，还有下面的优点：(1)比膦叶立德具有更强的亲核性，因而更易在温和的条件下与更多的羰基化合物反应，并且对水分，氧气不十分敏感；(2)由于反应中生成的次磷酸、磷酸以及磷酸衍生物溶于水，故易与主产物烯烃分离；(3)磷叶立德需要用较贵的磷来制备，而磷酸脂则易从较便宜的原料亚磷酸Michaelis－Arbuzo反应方便制得。Wittig-Horner-Emmons反应的条件比较温和，产率高，副产物少，容易分离等特点，因而在有机合成反应中得到广泛应用。 Wittig-Horner-Emmons反应Wittig-Horner反应（维蒂希－霍纳尔反应）、Horner-Wittig反应，是一个制取烯烃的反应，是Wittig反应的改进。反应用稳定的膦酸酯碳负离子，代替磷叶立德，与醛、酮反应生成烯烃。产物主要为E-型烯烃。 首先是膦酸酯α-碳的去质子化，生成碳负离子1。1与醛、酮2发生亲核加成，由于立体取向不同，可以生成两种产物3a及3b。这一步是决速步骤。[9]3a和3b中的氧负离子进攻磷原子，生成一个氧杂的四元环中间体（oxaphosphetane），即4a和4b。若取代基R2为氢，则中间体3a、4a与3b、4b形成平衡，可以互相转化（见假旋转）。[10] 最后4a与4b发生逆[2+2]环加成反应，消除生成E型烯烃5和Z型烯烃6。 反应生成的是烯烃的哪一个异构体（5与6），与碳负离子和醛酮加成时的方向有关，但也依靠反应的可逆性与两个中间体之间的相互转化。加成一步时，采取反叠构象，醛的氢原子尽量与较大的基团（如膦酸酯基）重叠，从而确保了下一步生成EWG与R3处于syn型的3a，消除得到E型烯烃。另一方面，也可以认为生成3a与3b的反应是可逆的，由于3b中两个较大的基团（R3与EWG）处于同侧，因此与3a相比较不易环化为四元环，会逐渐转化为较稳定的3a。最后一步消除是不可逆的，从而3a一旦生成，就会很快生成4a，并消除为E型的烯烃；3b则会重新转化为膦酸酯、3a，或直接转化为3a，并很快生成4a、5。中间体之间的平衡越充分，产