取代基对N-（3-R-吡啶-2-基）-甲基磺酰胺和2-碘-乙酰胺亲核取代反应影响的理论研究.pdf

取代基对N．(3．R-吡啶．2-基)．甲基磺酰胺与2．碘．乙酰胺亲核取代反应影响的理论研究 学位论文独创性声明 本人承诺：所呈交的学位论文是本人在导师指导下所取得的研究成果。 论文中除特别加以标注和致谢的地方外，不包含他人和其他机构已经撰写或 发表过的研究成果，其他同志的研究成果对本人的启示和所提供的帮助，均 已在论文中做了明确的声明并表示谢意。 学位论文作者签名：学位论文作者签名： 锣荔＼ 日日 期：≯卯双歹 钐；＼ 期：歹卯双厂 学位论文版权的使用授权书 本学位论文作者完全了解辽宁师范大学有关保留、使用学位论文的规定， 及学校有权保留并向国家有关部门或机构送交复印件或磁盘，允许论文被查 阅和借阅。本文授权辽宁师范大学，可以将学位论文的全部或部分内容编入 有关数据库并进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编 学位论文。保密的学位论文在解密后使用本授权书。 学位论文作者签名： 移多、 指导教师签名：0衫{ 日 期：渺彦t厂 取代基对N一(3一R-吡啶-2．基)．甲基磺酰胺与2．碘-乙酰胺亲核取代反应影响的理论研究 中文摘要 内容摘要：本文对N．(3．R．吡啶．2．基)．甲基磺酰胺与2．碘．乙酰胺的亲核取代反应 进行了密度泛函理论研究，探讨了R位置上不同取代基对反应势垒的影响。 研究结果表明： 1．对于第一种反应通道，R基团是通过其电负性的大小对N(1)上。电子的影响 而影响反应势垒的，电负性大的R基团对反应势垒的影响也较大，若R基团 与分子本身形成分子内氢键(取代基中H的反键轨道作为电子受体)，反应势垒 则减小； 2．对于第二种反应通道，取代基是通过对N(2)上冗电子的影响而影响反应势垒 的，R分别为强供电性基团和强吸电性基团时对反应势垒影响较大； 3．对于第二种反应通道，当R为吸电性基团时的反应势垒大于当R为中性基团 (H)时的反应势垒，当R为中性基团(H)时的反应势垒大于当R为供电性基团 时的反应势垒： 4．对于第二种反应通道，若R基团不与分子本身形成分子内强氢键，则R基团 供电性越强，反应势垒越小；若R基团与分子本身形成分子内强氢键，则形 成过渡态所需反应势垒增大。 关键词密度泛函理论过渡态结构优化亲核取代 取代基对N．(3．R．吡啶．2．基)．甲基磺酰胺与2．碘．乙酰胺亲核取代反应影响的理论研究 Abstract functionalcalculationscarriedtotheoreticalofthe Content：Density were out study reactionbetween and2-iodin- SN2 N-(3-R-Vyridyl-2一y1)·methylaminosulfonyl theeffectofdifferent onthereactionbarrier．The acetamide，discussing substiment resultsindicatethat： 1．Forthefirst totheeffectthe oftheR pathway,thanksby electronegativity effectofRsubstituentreactionbarrieriscarriedout the substituent，the onthe by effectonoelectrono