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§20 过渡金属（Ⅰ） §20-1 引言 §20-2 钛副族 §20-3 钒副族 §20-4 铬副族 §20-5 锰副族 §20-6 重铬酸钠的生产 §20-7 无机物的颜色 §20-1 引言 §20-2 钛副族 一、概述 Ti Zr Hf 价电子层结构 3d24s2 4d25s2 5d26s2 主要氧化数 +3,+4 +4 +4 1.钛的主要矿物： 钛铁矿：FeTiO3 ; 金红石:TiO2 2.M(Ⅳ)化合物主以共价键结合,水溶液中以MO2+形式存在,且容易水解. 二、钛的重要化合物 1.TiO2(金红石、钛白) 性质:纯TiO2为白色,难溶于水的固体,两性偏碱. TiO2+H2SO4(浓)=TiOSO4（硫酸钛酰）+H2O TiO2+2NaOH(浓)=Na2TiO3+H2O TiO2+6HF=TiF62-+2H++2H2O §20-3 钒副族 一、概述 V Nb Ta 价电子层结构 3d34s2 4d35s2 5d36s2 主氧化数 +2,+3,+4,+5 +3,+5 +5 +5是钒族元素最稳定的氧化态 钒族金属都是强还原剂，但容易呈钝态，室温下活性较低。 Nb，Ta性质相近，共生。 二、钒的重要化合物 V5+与Ti4+相比，极化力更强，水溶液中不存在简单离子。 V(Ⅴ)的存在形式 酸中:钒氧基(VO2+,VO3+) 碱中:含氧酸根(VO43-,VO3-) V(Ⅴ)的化合物一般有颜色. 1.V2O5 §20-4 铬副族 一、概述 ⅥB Cr Mo W 价电子层结构 3d54s1 4d55s1 5d46s2 主氧化数 +2,+3,+6 +3,+5,+6 +5,+6 电负性 1.66 2.16 2.36 三对元素因镧系收缩，性质极为相近。 Zr Hf ；Nb Ta ； Mo W 二、铬的重要化合物 1.Cr（Ⅵ）的化合物 Cr2O72- CrO42- CrO3 CrO5 CrO3: “铬酐”，暗红晶体，易溶于水 CrO3+H2O=H2CrO4（铬酸，黄色） 2CrO3+H2O=H2Cr2O7(重铬酸，橙红） 受热易分解：4CrO3=2Cr2O3+3O2↑ 强氧化剂，遇有机物易着火爆炸。 三、钼和钨的化合物 1.WO3和MoO3 均为难溶于水的酸性氧化物，能溶于氨水和强碱液。 §20-5 锰副族 一、概述 Mn Tc Re 价电子层结构 3d54s2 4d55s2 5d56s2 主氧化数 +2,+3,+4 +4,+6,+7 +3,+4 +6,+7 +6,+7 电负性 1.55 1.9 1.9 矿石：软锰矿 MnO2 ，黑锰矿 Mn3O4 二、Mn(Ⅶ）的化合物 KMnO4（灰锰氧） ⑴物理性质：暗紫色晶体，易溶于水，水溶液 紫红色。0.1%的稀溶液可用于浸洗水果、碗、杯等用具，起消毒杀菌作用。5%的溶液可治疗轻度烫伤。 ⑵不稳定性 三、Mn(Ⅵ）的化合物 K2MnO4 深绿色，只存在于强碱溶液中。酸液中歧化趋势大（1057），氧化性强，不稳定。 四、Mn(Ⅳ）的化合物 MnO2:黑色粉末，以软锰矿的形式存在于自然界中。 碱性介质中易被氧化为MnO42- 中性介质中较稳定 酸性介质中为强氧化剂 MnO2+4HCI(浓)=MnCI2+2H2O+CI2↑ 2MnO2+2H2SO4(浓)=2MnSO4+2H2O+O2↑ MnO2+Na2SO3+H2SO4=MnSO4+Na2SO4+H2O MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O 五、Mn(Ⅱ）的化合物 1.盐的溶解性 Mn(Ⅱ)的强酸盐都溶于水,如MnSO4,Mn(NO3)2, MnCI2等。少数弱酸盐难溶，如：MnS,MnCO3, Mn3(PO4)2等. 六、锰的氧化物及水合物 氧化物 水合物 酸碱性 MnO Mn(OH)2 碱性 Mn2O3 Mn(OH)3 弱碱 MnO2 M