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58 江西化工 2010年第1期 丙烯腈生产用催化剂研究进展 廖 鹏 (江西信德安全检测检验有限公司，江西南昌330030) 摘要：丙烯腈是重要的化工基本原料，丙烷氨氧化制丙烯腈反应工艺是潜在的具有 较大经济效益的丙烯腈生产路线。本文介绍了丙烯腈的国内外生产情况，叙述了生产丙 烯腈用催化剂的制备、性能和应用前景。 关键词：丙烯腈催化剂氨氧化进展 l 前言 氨氧化制丙烯腈催化反应工艺和催化体系的研究与开 丙烯腈是三大人工合成材料：合成纤维、合成橡 发。BP公司、日本三菱化学公司和旭化成公司已在不 胶、塑料的基本原料，在三大合成材料中占有十分重要 同地点建立了丙烷直接氨氧化法制丙烯腈的验证试验 的地位。丙烯腈用来生产聚丙烯纤维(即合成纤维腈 装置。日本旭化成公司已建成世界上首套丙烷原料丙 纶)、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯塑料(ABS)、苯乙烯塑烯腈生产线，这条生产线建立在该公司位于韩国蔚山 料和丙烯酞胺(丙烯腈水解产物)。另外，丙烯腈醇解 的工厂Tongauh石化公司。新装置利用现有的7万t／a 可制得丙烯酸醋等。丙烯腈聚合物与丙烯腈衍生物也 的丙烯腈生产线进行改造，利用丙烷生产丙烯腈，已 有重要用途。近年来，随着丙烯腈下游产品丙烯腈纤 于2007年1月20日开始投入使用。2006年2月初， 维、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯塑料、苯乙烯塑料、丙烯 旭化成公司还与泰国PPT公司组建了投资为2亿美元 酰胺、丁腈橡胶、丁腈乳胶、己二腈和己二胺等方面的 的合资企业，将使旭化成公司开发的丙烷制丙烯腈技 发展，特别是下游精细化工新产品的不断开发与应用， 术推向工业化。两家公司将在泰国建设25万t／a丙烯 世界丙烯腈的需求量不断增加。丙烯腈的生产工艺有 腈装置，定于2009年投产。PPT公司将向该装置提供 环氧乙烷法，乙炔法，丙烯氨氧化法和丙烷氨氧化法。 丙烷。 [1]1893年，法国人Moureu用化学脱水剂由丙烯酰胺20世纪80年代以来我国丙烯腈工业发展较快，从 和氟乙醇制取丙烯腈，但一直未得到工业应用。直到 国外引进8套装置，全部采用BP公司技术。主要生产 1930年。才开始工业生产。1940年，建立了以环氧乙厂家有上海石化股份有限公司，吉化AN厂，大庆石化 烷和氢氰酸合成丙烯腈的工业生产装置。1952年，用总厂等。国内丙烯腈主要用途有生产腈纶纤维，ABS、 乙炔代替了环氧乙烷，成本大大降低。1959年出现了AS树脂，丙烯酰胺，丁腈橡胶等。 丙烯氨氧化合成丙烯腈的方法，该法出现后，发展迅 2氨氧化法制丙烯腈工艺 逮。1960年，美国美孚石油公司第一个建成以丙烯、 目前，丙烷氨氧化制丙烯腈工艺有直接氨氧化工 氨和空气为原料，用氨氧化法合成丙烯腈的化工厂。 艺(一步法)和丙烷脱氢后再丙烯氨氧化工艺(两步 该工艺就是现今全球95％的丙烯腈装置都采用的so-法)。 hio法。近年来，由于烯烃价格很高(是相应烷烃的32．1丙烷直接氨氧化工艺 一6倍)。而烷烃资源又极为丰富，因此用丙烷代替丙 丙烷直接氨氧化工艺是丙烷在催化剂作用下，同 烯作原料来生产丙烯腈逐渐引起了人们的重视。 时发生丙烷氧化脱氢反应和丙烯氨氧化反应。反应式 目前，一些大公司及科研院所正致力于丙烷直接 如下： CH3CH2CH3+NH，+202—+cH2CHCN+4H20 美国BP公司、日本三菱化学公司和旭化成公司所开发 于以空气为氧化剂，丙烷转化率较高，所以未反应丙 的都属于这种工艺。由于催化剂性能上的差异，BP一 烷不必回收。由于丙烷直接氨氧化工艺的丙烷转化率 Amoco公司和日本三菱化学公司的工艺流程略有不和丙烯腈收率与丙烯法都相差甚远，日本三菱化学公 同瞄J。BP—Amoco工艺的氧化反应是在高浓度丙烷和司和美国BP—Amoco公司都对