乙烯利合成技术进展.pdfVIP

第35卷第12期 上海化工 Chemical 2010年12月 Shanghai Industry 舯：i∥●：×，：：，：一：二，劣 ；综：‘=≯述； ；彭oj-，：j’：：·：．=i·玟 乙烯利合成技术进展 刘斌 宋振 罗伟慧 吴晓旭廖本仁 上海华谊(集团)公司技术研究院(上海200241) 摘要乙烯利是一种霉要的植物生长调节剂，应用广泛。对乙烯利现有的合成方法进行分类归纳，按其反应历程 主要可分为两种：一是经Michaelis—Arbuzov重排反应制备，一是经自由基反应历程制备，同时对不同的合 成方法的发展方向提出相应的建议。 关键词 乙烯利进展Michaelis—Arbuzov重排自由基反应 627．51 中图分类号0 植物生长调节剂乙烯利，化学名称为2一氯乙基 产，反应中间体2一氯乙基膦酸二一(2一氯乙基)酯 膦酸，具有促进器官的脱落和衰老、调节性别转化、 也是一种重要的化工原料，可用于制备表面活性剂、 抑制细胞伸长和催熟果实等作用，同时价格低廉、使 织物软化剂以及高分子材料阻燃剂等。但该路线反 用方便，广泛应用于蔬菜、水果、橡胶、棉花和烟草等 应选择性较差，反应过程中有较多副产物产生，反应 作物，有良好的应用前景Il-51。 总收率不高。 1946年，Kabachnic P．A． 酸解步骤是路线中非常重要的一步，有较多的 M．I．和Rossiiskaya 首次报道了乙烯利的合成，之后有较多的文献报道。 研究。酸解方法主要是用浓盐酸或者干燥的氯化氢 按其反应历程主要可分为两种，一是经 气体进行常压、负压16．-71或者加压181酸解。 Michaelis—Arbuzov重排反应制备，主要包括以环氧常压酸解成本较低，但副产物多，普遍收率不 乙烷为原料和以磷酸或膦酸烷基酯为原料的合成路 高；负压酸解需要一定的负压，上海农药研究所报道 线；一是经自由基反应历程，可由氯乙烯与亚磷酸二 采用负压(压力位100～400 mmHg)，于二一(2一氯乙 酯反应，或醋酸乙烯酯与亚磷酸二乙酯反应制备。下 基)2一氯乙基膦酸酯溶液中通人干燥氯化氢气体， 面将详细介绍乙烯利技术进展，并对不同方法的发 加热至160～170oC反应12—15h，能制取得到含量 展方向提出相应建议。 为72．09％的乙烯利粗品。常熟农药厂报道川将负压 法制取的产物直接加入稀释剂(醇或水)，配成70％ 1 乙烯利的合成进展 一80％的液体溶液，便于运输和使用。加压酸解需要 1．1 经Michaelis—Arbuzov重排反应制备较高的压力，收率较高，加压方法19L般采用二一(2一 1．1．1环氧乙烷为原料的合成路线 氯乙基)2一氯乙基膦酸酯与浓盐酸(30％～38％)在高 该路线以环氧乙烷为原料，经酯化、重排和酸解 压(3—6大气压)下进行酸解。 三步合成制备乙烯利，反应见图l： 常压和负压酸解法的成本较低，但收率不高，加 压酸解对设备的要求高，但反应的选择性更好，产率 嘲+罗旦P(OCH2CH2C03 高。 o o 该路线存在选择性差和副产物多等缺点，随着 {≯CICH2cH÷oc删捌告c．c唰：÷。H