探讨甲醇合成的路线及新进展.pdfVIP

中国化工贸易 绩…连鬻 ChinaChemicalTrade 囊Q差茹。月 探讨甲醇合成的路线及新进展 柳春 (陕西延长中煤榆林能化公司．陕西榆林718500) j● 摘要：文主要探讨了甲醇合成的各种路线及新进展。合成气合成甲醇走现行的主要工艺路线，而甲烷氧化法、二氧化碳加氢法是甲醇合成路 线的研究热点。 关键词：甲醇合成进展 合成甲醇是煤化工技术在能源转换背景下研究开发的，其宗旨是 四、煤、气、油综合利用工艺 以水煤气为原料，扩大炭资源的使用范围，缓和石油危机。随着天然 气资源的大量开发，加之天然气转换合成气技术日益成熟，使以天然 气为原料经合成气合成的甲酵比以煤炭为原料经合成气合成的甲醇在 原料的优势互补，多种能源的综合利用，达到了循环经济的目的。 市场上更具竞争力。因此在合成甲醇的原料中，用得最多的是天然气。 五、C02加氢工艺 70年代，大型甲醇厂均以天然气为合成甲醇的原料。但是到80年代 近年来，CO：加氢制取甲醇引起了各国科学家的兴趣，成为甲醇 末，随着生产规模的日益扩大，以煤合成甲醇的成本大幅度降低，与 合成的一个新的研究方向。环境问题日益引起人们的警惕，据悉全世 天然气合成甲醇相当，所以在近几年来又有回到煤合成甲醇的趋势， 预计未来甲醇合成工业仍以煤炭资源为主。 、 算)，CO。引起的温室效应，已经影响到全世界的气候变化。欧共体、 一、氯甲烷水解 在常压、温度为573-620K的操作条件下，氯甲烷在碱性溶液中 可以水解制取甲醇。 用CO：制取甲醇便成为甲醇合成的新课题，尤其是近年来连续发现 氯甲烷的转化率为98％，甲醇得率为67％。该工艺虽然简单，同COt大气田以及CO。矿源，把这一课题又赋予薪的意义。 时又是令人所期望的常压操作，甲醇产率和氯甲醇的转化率也比较理 由于二氧化碳的惰性以及热力学上的不利因素，使用二氧化碳难以 想，但是迄今为止此法尚未得到工业应用。其原因是氯甲烷是以氯化 活化还原。一般催化剂都存在甲醇选择性不高、CO：转化率低的不足。 钙的形式损失，成本太高。尽管如此，这还是实验室制备甲醇的一种 开发新型催化剂，提高催化剂的活性和甲醇选择性是目前O。加氢制甲 常用方法。 醇的研究重点。 二、甲烷氧化工艺 不少学者对这一课题进行了大量的实验研究，取得了可喜的成就， 甲烷可以直接氧化合成甲醇，在热力学上是可行的，分为催化选择 性氧化和非催化氧化两种方法。 1．催化氧化法 目前催化氧化的工艺技术是基于天然气蒸汽转化即部分氧化成甲 醇后再部分氧化成合成气。但是，由于活化甲烷分子比较困难，所以 料用的或有机合成用的甲醇，还有醚、酯等少量副产物。东京瓦斯公 氧化甲烷的条件很苛刻。鉴于甲烷氧化为甲醇后又极容易再度氧化成 二氧化碳和氢气，所以从热力学上考虑，目的产物甲醇是不稳定的。 因此，选择甲烷氧化制甲醇的催化剂必须具备高的选择性，同时又具 C02的摩尔比为3～416，CO：转化率为20％。 有较好的稳定性nI。一般的催化剂随温度的升高，甲烷的转化率升高， CO：加氢与CO加氢表面上看来不一样，但是由于存在水气转化反 而甲醇的选择性则降低。典型的较理想的催化剂的转化率只有5％， 应。两者又有内在的联系，所以开发CO，加氢催化剂开始基于铜、锌、 甲醇的选择性只有50％，其他产物主要是甲醛、甲酸，约占40％。 2．间接氧化法 甲烷无催化剂直接选择氧化制甲醇的研究始于1980年，Francism 率都很低，只有4％左右，甲醇的选择性也只有