新型引发转移终止剂引发烯类单体活性自由基聚合及共聚合.pdfVIP

第 期 高 分 子 学 报 2 N .2 年 月 2002 4 ， ACTA POLYMERICA SINICA Apr. 2002 ·专 论· 新型引发转移终止剂引发烯类单体 活性自由基聚合及共聚合! 钦曙辉 丘坤元!! （北京大学化学与分子工程学院高分子科学与工程系 北京 100871） 摘 要 引发转移终止剂（ ）是最早实现活性自由基聚合的方法，尽管它对聚合过程控制得不是很好， Iniferter 但是可聚合单体多，能方便地制备接枝和嵌段共聚物 因此，近 年来，它一直是高分子合成化学领域的一个 . 20 研究热点，许多新颖结构的引发转移终止剂被合成并用于制备端基功能化聚合物、遥爪聚合物、大分子单体以 及接枝和嵌段聚合物等 本文扼要综述了引发转移终止剂的发展，着重综述了我们研究组在 — 键型高活 . C C 性热引发转移终止剂、新的光引发转移终止剂、可聚合光引发转移终止剂、新型多功能引发转移终止剂和大分 子光引发转移终止剂5 个方面的研究进展. 关键词 引发转移终止剂，可聚合型引发转移终止剂，多功能引发转移终止剂，活性自由基聚合，嵌段与接 枝共聚合，进展 自由基聚合是大规模生产各种乙烯类聚合物 种活性自由基聚合方法各有千秋，其中引发转移 的有效方法 在工业生产中，约 以上的乙烯 终止剂法是最早实现活性自由基聚合的技术，于 . 70% 类聚合物都是通过自由基聚合来实现的 其优点 年由日本大阪市立大学的 提出 尽管与 . 1982 Otsu . 为：对多种乙烯基单体尤其是对带有极性和非保 其它活性自由基聚合方法相比，引发转移终止剂 护功能基团的单体具有很高的聚合和共聚合活 法对聚合过程控制的不是很好，所得聚合物的分 性，聚合条件缓和、聚合体系中可存在少量杂质、 子量与理论值偏差较大，分子量分布较宽，但其一 甚至可以以水为反应介质等等. 但是传统的自由 个显著的优点是可聚合单体多，能方便地制备接 基聚合仍存在一些尚未解决的问题 其中之一就 枝和嵌段共聚物 因此，近 年来，它一直是高分 . . 20 是对聚合过程的控制，即在聚合过程中对引发、增 子合成化学领域的一个研究热点，许多新颖结构 长、终止和链转移等步骤的控制，因为这些反应步 的引发转移终止剂被合成并用于制备端基功能化 骤进行的方式和速度将决定所得聚合物的一级结 聚合物、遥爪聚合物、大分子单体、以及接枝和嵌 ［ ］ 构.而聚合物的分子量、分子量分布、序列分布、