生物柴油的超临界流体原位制备与性能分析.pdfVIP

第22卷6期 应用基础与工程科学学报 Vo1．22，No．6 2014年 12月 JOURNALOFBASIC SCIENCEANDENGINEERING December2014 文章编号：1005—0930(2014)06—1150．006 中图分类号：TK6；TE667 文献标识码：A doi：10．16058／j．issn．1005—0930．2014．06．011 生物柴油的超临界流体原位制备与性能分析 曹 宁， 王 勇， 刘明磊， 张贵芝， 张 园 (中国石油大学(华东)机电工程学院，山东青岛266580) 摘要：为实现生物质能源的高效利用，减少能源消耗，采用原位超临界流体技术 制备了油菜籽生物柴油．以氧弹法测定热值的同时，运用 Dulong热值方程式对 生物柴油热值进行了计算和对比研究；利用傅里叶红外光谱仪和气相色谱一质谱 联用仪等技术手段，对实验制得的生物柴油进行了化学组分、分子结构和官能团 的表征，研究了超临界条件下多相反应物转化为液相可燃性脂类的性能与结构 特点．结果表明，在原位超临界条件下，生物质中除油脂能够参与酯交换反应外， 糖类和蛋白质也可通过分解重组形成具有较高热值的长链烷基酯．与油脂提取一 酯交换二元法相 比，该方法提高了生物质利用率． 关键词：生物柴油 ；超临界流体；酯交换；原位反应 生物柴油 (FAME)通常指油脂类生物质原料(动植物油、海洋微藻和餐饮废油)与烷 基醇通过酯交换和酯化反应生成的长链脂肪酸烷基酯，通常以脂肪酸甲酯为主．作为一种 可再生能源，FAME具有生产工艺绿色化，原料来源广泛，现行的各种 内燃机无需改造即 可使用等突出优点，现已成为全球新能源领域的研究热点…．目前，FAME的主要制备方 法为油脂提取一酯交换二元法．该方法反应原理简单，工艺较为成熟，但存在耗能高、产率 低和技术路线复杂的问题．FAME的原位制备技术是指在特定的催化或温度一压力场中，富 油作物原料与反应介质同时完成萃取和酯交换反应，获得FAME和副产物的工艺方法．有 研究表明 J，与传统制备路线相比，该类方法的FAME产率可提高约20％． 本文利用高压反应釜平台，使反应物料处于兼具液一气两相性质的超临界流体状态 下，从而呈现溶解性强，传质性能好的特点 4。．此时，烷基醇分子间的氢键结合力的减弱 和反应物分子极性的降低使生物质中的非极性甘油三酯、极性磷脂、游离脂肪酸、多糖和 蛋白质与酸化的烷基醇形成均相反应体系，从而成功实现了FAME的原位制备．在此基础 上，对产物油理化性能进行了评价，并探讨了该工艺条件下的多相反应物转化为液相可燃 性脂类的规律． 收稿 日期：20130·9-03；修订 日期：2014—01-02 基金项 目：国家自然科学基金项 目；中央高校基本科研业务专项资金 (14CX05094A) 作者简介：曹 宁(1982一)，男，博士，讲师．E—mail：caoning1982@gmail．corn No．6 曹 宁等：生物柴油的超临界流体原位制备与性能分析 1 试验 1．1 试剂与原料 甲醇：分析纯，国药集团化学试剂有限公司．油菜籽：市售．氮气 (N)：纯度 99．999％， 山东白燕化工有限公司．其它主要试剂正己烷、氯仿等均为分析纯． 1．2 FAME的制备 超临界流体原位换制备FAME的主要设备为FCZ0．3G一25／300型磁力驱动高压反应 釜．其由釜体、搅拌和传动系统、冷却盘管、加热炉、针型阀以及压力表、安全阀等组成，材 质为 1Crl8Ni9Ti奥 氏体不锈钢，容量为 300ml，最高工作温度和压力分别为 300~C 和 25MPa． 甲醇的临界温度和临界压力分别为239．4~C和8．09MPa．在满足超临界条件的前提 下，从节能出发，选用的反应条件为：油菜籽 10g、蒸馏水 10ml、甲醇 160ml，反应温度为 250℃，反应压力为8MPa，反应时间为90min，搅拌速率为300r／min．反应结束后，移出产 物，减压过滤．滤出液经正己烷萃取和蒸馏，获得FAME产物油 J．同时，对油菜籽研碎，经 石油醚萃取、蒸馏获得菜籽油．以此为原料在相同条件下进行FAME二元法制备，产物油 作为对照组． 1．3