第二十一章 过渡元素（一）.docVIP

第二十一章 过渡元素(一) Ti V Cr Mn (Mo W) 第一节 通性 §1-1 过渡金属通性 一、 1．金属 2．还原性 3．多种氧化态 4．可有顺磁性 5．配合物 §1-2 轻重过渡系比较 1．3d ~ 4、5d 无节点 余尾现象小 3d轨道受电荷影响大 2．五个不同 对轻过渡系来说 1）I3大 2）低氧化态稳定(与主族不同，主要Bi(Ⅴ)Bi(Ⅲ) 3）易高自旋 4d、5d低自旋 4）不易簇合物 簇合物 5）配位数小 §1-3 周期性 一、氧化态：书P822 从左到右↑ Mn ↓说明当3d5以上时3d电子就趋向稳定，难以成键 ∴高氧化态的氧化性↑ 二、原子、离子半径 书P824 从左到右 半径 很慢下降：因为d电子屏蔽效应差 La系收缩 Cu的半径上升由于d10屏蔽↑ §1-4 物理、化学性质 一、物理性质 键的强度大 r小 密度大 金属键强 bp,mp大 w mp 3683K=3419K 二、化学性质 活泼金属 M + O2 MO M + H+ H2↑ Sr Y La + H2O H2↑ 从左到右 金属性↓ 从上到下 ⅢB 金属性↓ 其他 金属性↓ 因为决定他们的因素是 核电荷 半径 对于 主族：半径变化较多 副族：半径变化不大(特别La系收缩)极不活泼 核电荷变化为主 §1-5 氧化物的酸碱性 从左到右，碱性减弱 氧化态上升时，碱性氧化物 酸性氧化物 从上到下，碱性应减弱(因为金属性减弱) 但碱性上升，因对于高价金属来说，原子核的引力从上到下减弱 §1-6 水合离子的颜色 Ti3+ V2+ V3+ Cr3+ Mn2+ Fe2+ Fe3+ Co2+ Ni2+ 紫红 紫 绿 蓝绿 肉色 浅绿 淡紫 粉红 绿 §1-7 配合物 第二节 钛分族 Ti Tifanium Zr Zirconium +4价 Hf Hafnium 单质 TiO2结构 氧化物 氯化物 §2-1 存在和提炼 一、 TiO2金红石 FeTiO3钛铁矿 二、提炼 ΔH0=-72.1KJ·mol-1 ΔS0=221 J·mol-1·K-1 ΔH0=-520.4KJ·mol-1 ΔS0=-208 J·mol-1·K-1 后一反应由于更负，故可进行(一般800~900) §2-6 性质和用途 Ti ρ=4.43机械强度Fe 且抗腐 熔点高 Ti用途广泛 航空 宇航 石油化工 钛制人造骨 合金钢 Ti4+比Ti3+稳定，但Ti还原 §2-3 TiO2 金红石(Rutile) a=b≠c Ti(0,0,0) (1,0,0) O(x,x,0) (1-x, 1-x,0) (0,1,0) (0,0,1) (x,x,1) (1-x,1-x,1) (1,1,0) (0,1,1) (+x,-x,) (1,0,1) (1,1,1) (-x,+x,) (,,) §2-4 卤化物 TiCl4 TiCl3 TiCl4(无色液体) mp -240C bp 136.50C 水解性强 TiCl4 + 3H2O H2TiO3 + 4HCl 二、 TiCl3紫色晶体 TiO2+ + 2H+ + e Ti3+ + HO E0=0.1V 它比Sn2+的还原性还强，极易被O2氧化 故用乙醚(0.7g·cm-3)苯(0.88 g·cm-3)将其覆盖 分析化学中将钛试液溶于强酸溶液(H2SO4-HCl)得Ti4+ 加Al Ti3+ 用Fe3+滴定 3TiO2+ + Al + 6H+ 3Ti3+ + Al3+ + 3H2O Ti3+ + Fe3+ + H2O TiO2+ + Fe2+ + 2H+ §2-5 其它 一、配合物 TiCl4 + 2HCl(浓) H2[TiCl6] (NH4)2[TiCl6](黄) H2O2作配体 TiO2+ + H2O2 [TiO(H2O2)] 2+ 橘黄色 压电陶瓷 PbZr1-XTXO3尖晶石型结构 压力P 高压 放电起火 第三节 V分族 §3-1 概述 一、rV rFe ∴V铁矿多 二、单质的性质和用途 V Nb Ta V(Ⅱ)-(0) 0.25 -0.64 -0.75 金属性强 处于