丙烯-CO交替共聚物还原制备新型手性聚多元醇.pdfVIP

第22卷第5期 分 子 催 化 V01．22，No．5 MOLECULAR Oct．2008 2008年10月 JOURNALOF CATALYSIS(CHINA) 文章编号：1001-3555(2008)05-0408-05 丙烯／CO交替共聚物还原制备新型手性聚多元醇 贾小静1一，崔玉明1’2，王来来h (1．中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州730000； 2．中国科学院研究生院，北京，100039) 基完全还原，生成手性交替聚多元醇，BH3·7IHF只能部分还原聚酮羰基，而Pd／C加氢对聚酮没有还原作用． 关键词：聚多元醇；手性；聚酮；还原 中图分类号：0643．32文献标识码：A 烯烃与CO聚合生成一类性能优良的高分子材 原聚酮生成手性聚多元醇，他们在手性聚酮合成过 料——聚酮…，该聚合物中的羰基具有很高的官能 团度，通过适当的化学修饰，可以转化为多种官能 团旧“J，如羟基，氰基，氨基等．上世纪50年代， 几种还原剂对“纯手性聚酮”的还原作用，原料手性 通过自由基引发烯烃与CO共聚，合成的聚酮分子 聚酮的立构规整，所用手性配体为(尺，S)．BINA— 链中羰基无规排列，且烃基与CO的比率远大于 I旧’3|，80年代SheB和Bp公司使用Pd催化合成烯 烃与CO的交替共聚物，并将其工业化，此后一系 列该类聚酮的衍生物被合成出来，如聚肟”J，聚缩 酮∞J，聚噻吩【_¨等．聚酮化学改性系列反应中最简 单是对羰基的还原，还原反应后的衍生物与聚酮原 料的物理性能有很大不同，这些性能包括玻璃态转 化温度，极性，热分解性，表面张力和机械强度， 由此扩展了原聚酮的应用范围．如将乙烯一丙烯一CO 三聚体部分还原后得到一种新的高分子材料，这种 材料具有“瞬间记忆”功能坤J，可用作特殊医疗器 Me．o PPh2 材，如作导管、骨钢针、代生物器官、自膨胀引发 Meo PPh2 (R．S)-BINAPHOS 剂或展伸器．近年来，使用手性配体与中心金属Pd 的配合物作催化剂，合成了a一烯烃与CO交替共聚 霉‰ 的手性聚酮一J．这是为数不多的从非手性底物合成 (S)-P-PHOS 手性聚合物的方法之一，若将此类手性聚酮还原衍 图1三种手性配体 Threechiral 生为手性聚醇，预期在拆分对映异构体的色谱手性 Fig．1 ligan 固定相，手性功能膜材料等方面具有新的应用前 与CO交替共聚反应m]，在离子液体介质中获得立 景．然而，关于手性聚酮还原衍生物的研究相对较 构规整的丙,烯／co交替聚酮．已有文献[13—15]报 少，如Sen【l刚等人于1995年首次报道了LiAlH。还 道用LiAlH。，BH。及其衍生的还原试剂和NaBH。将 收稿日期：2008-02-25；修回日期：2008-05-27． 基金项目：国家自然科学基金项目20673130 作者简介：贾小静，女，生于1980年，硕士生． ·通讯联系人，Tel：(0931)4968161；E-mail：wll@Izb．fie．cn． 万方数据万方数据 第5期 贾小静等：丙烯／cO交替共聚物还原制备新型手性聚多元醇 409 酮还原成醇的过程中，存在着立体选择性，还原剂