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纳米复合氧化物的研究进展 纳米复合氧化物的研究进展主要内容 1 引言 2 纳米复合氧化物的制备 2.1沉淀法 2.2溶胶—凝胶法 2.3金属醇盐水解法 2.4水热法 3 纳米复合氧化物的性能及应用 3.1磁性材料 3.2催化剂材料 3.3光吸收材料 3.4隐身材料 4纳米复合氧化物的研究展望 1 引言 纳米复合材料”(Nanocomposites)一词是20世纪80年代初由Roy和KoiilUlllelll提出来的。纳米复合材料是指由两种或两种以上的吉布斯固相至少在一个方向以纳米级大小(1~100nm)复合而成的复合材料。纳米复合氧化物作为纳米复合材料的一个分支，以其奇特、优异的性能赢得了越来越多的科学家们的关注。本文综述了纳米复合氧化物的制备及应用，提出了研究的发展方向。 2 纳米复合氧化物的制备 2.1 沉淀法 沉淀法是包含多种阳离子的可溶性盐溶液， 当加入沉淀剂(OH-、C2O42-、CO32-等)后，于一定温度下使溶液发生水解，所有阳离子形成不溶性的氢氧化物、水合氧化物或盐类从溶液中析出，将溶剂和溶液中原有的阳离子洗去，经热解或脱水制得所需复合氧化物粉料。在Ba(NO3)2、Ti(NO)4溶液中加入草酸沉淀剂或在BaCl2和TICl4混和水溶液中加入草酸后，均得到BaTi(C2O4)2·4H2O沉淀，然后过滤、洗涤、干燥，再在 700- 1000℃热分解， 就可得到按化学计量比的烧结良好的 BaTiO3微粒。沉淀法成本较低，但是沉淀物通常为胶状物，水 洗、过滤较困难；沉淀剂作为杂质易混入；沉淀过程中各种成 分可能发生偏析，水洗时部分沉淀物发生溶解，因此这种方法 的适用范围较窄。 2 纳米复合氧化物的制备 通过对传统的共沉淀法进行改进，可以进一 步提高纳米颗粒的制备效果。例如：以Fe(NO)3和Zn(NO)2为 原料，加入NaOH调节PH值，将混合物在100℃范围内沸腾 1h，经离心、洗涤、烘干得初始纳米晶体，在100- 800 ℃范围内 煅烧1h，得到浅棕红色、粒径为3-30nm、均匀的ZnFe2O4纳米 颗粒。在合成复合氧化物的过程中，在共沉淀体系中加入了某种表面活性剂，使沉淀颗粒表面形成保护层，从而减少了颗粒表面非架桥羟基的存在，防止沉淀颗粒的凝聚生长，可以成功地制备出粒径分布范围较窄的PbTiO3纳米颗粒。 2 纳米复合氧化物的制备 2.2溶胶—凝胶法 溶胶—凝胶法就是采用特定的纳米材料前驱体在一定条件下水解，形成溶胶，然后经溶剂挥发及加热等处理，使溶胶转变为网状结构的凝胶，在经过适当的后处理工艺形成纳米材料的一种方法。宋秀芹等人利用金属醇盐及无机盐为前驱物，合成了Li4SiO4纯相，其粒径为70nm。陈林深等利用该方法将制得CeTi206层状结构纳米复合氧化物。石小波等人利用柠檬酸作络合剂，制得了白钨矿结构的La2(Mo4)3复合氧化物单一晶相。利用同种方法他们制得了CoFe2O4复合氧化物。采用柠檬酸作为络合剂形成络古物凝胶，但柠檬酸并不适合所有金属离子，并且其凝胶相当易潮解。 2 纳米复合氧化物的制备 现已有报道：’”采用可进行表面修饰的有机化古物一元羧酸和有机胺作络合剂， 可形成相当稳定而又均匀透明凝胶，从而合成稳定性高、粒径分布窄的纳米复合氧化物，采用硬脂酸凝胶合成SrMgXTi1—XO3(X=0.1-0.6)纳米晶复合材料，粒径为17.8-139nm。利用这种方法制得的产品具有纯度高、化学均匀性好、颗粒细、粉末活性高等优点，并且合成温度低，成分容易控制，工艺设备简单，但原料价格昂贵，烘干后的球形凝胶颗粒自身烧结温度低，但凝胶颗粒之间烧结性差，干燥时收缩大。 2 纳米复合氧化物的制备 2.3 金属醇盐水解法 利用金属有机醇盐能溶于有机溶剂并可发生水解， 生成氢氧化物或氧化物沉淀，经煅烧后得金属纳米复合氧化物。复合醇盐(M[M?(OR)n+1])的水解产物一般是原子水平混合物均一的无定形沉淀，如Ni [Fe?(OEt)4]2) 的水解产物均是无定形沉淀， 灼烧后的产物为NiFe2O4。合成BaTiO3复合氧化物是按Ba：Ti =1：1的形式将两种金属醇盐混合，再进行2h左右的回流，向这种溶液之中逐步加入蒸馏水，一边搅拌一边水解；之后就生成白色结晶性BaTiO3超微粉沉淀，再经热处理便可得纳米复合氧化 物微粉。这种能在颗粒单元尺寸上获得与原始反应物组成相同的微粉，是由醇盐法合成微粉的一个显著特征。该方法制备的产品质量好，但原料昂贵，产品成本较高。 2 纳米复合氧化物的制备 2.4水热法 水热法就是反应物和水在密闭容器中加热到高温高压时，反应物发生变化形成纳米微粒的过程。如阎鑫等人采用硝酸铁、