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硫氰酸盐在Orbán 振荡中的作用研究 孙玲梅，王海，陆永超 中国矿业大学化工学院，江苏徐州（221116 ） E-mail：xuzhousunlingmei@126.com 摘 要：CuSO 在碱性条件下催化 H O 氧化NaSCN 反应是第一个能在封闭条件下振荡的 4 2 2 不含卤素、均一液相体系。本文在考察NaSCN 浓度对振荡体系动力学行为影响的基础上， 通过比色法和滴定法测定振荡前后 NaSCN 和 H2O2 浓度的变化，得出在振荡过程中消耗的 NaSCN 的量不到10%，而H2O2 的消耗量达到80%以上。以此为依据，对NaSCN 在体系中 的作用提出了新的看法，认为NaSCN 在体系中是一种辅催化剂，并给出了新的机理解释。 关键词：化学振荡；比色法；滴定法；机理 1 引言 近年来，非线性化学现象如振荡、混沌、化学波等引起了化学家的极大关注，研究 的焦点从发现新的复杂体系逐渐转移到对现有现象的解释上。化学振荡的研究经历了一 百多年的时间，在这期间越来越多的振荡体系被发掘出来，但在封闭（batch ）体系中出 现振荡的仅有三个体系：在冰醋酸中，以溴化钴作催化剂，氧气氧化苯甲醛[1] ；在亚硫 酸盐和硫化物的存在下，氧气在强碱条件下氧化亚甲基蓝[2] ；在碱性条件下，铜作为催 [3] 化剂，过氧化氢氧化硫氰酸盐（Orbán 振荡） 。 Orbán 振荡是第一个在封闭条件下产生振荡的不含卤素、均一液相体系。自 Orbán 振荡发现以来，不少工作致力于该体系的进一步研究中。1989 年，Yin Luo 等[4]在前人 研究的基础上，对Orbán 振荡体系提出了包含26 个自由变量和30 个动力学方程的机理。 Satter 等[5]研究了luminol 与Orbán 振荡体系的交互作用。Abdolraouf Samadi-Maybodi 等 [6] [7] 利用电导率法研究Orbán 振荡体系，发现了电导率振荡。Samadi 等 用化学发光法研 究了该体系。向晓明等[8，9]研究了维生素 K3 及 L-精氨酸与该体系的相互作用。随着研 [10-12] 究的深入，该体系也逐渐应用于定量分析中 。 前人根据实验现象对 Orbán 振荡提出了一些机理，但是这些机理仍然存在一些 问题。虽然Orbán 振荡体系现已应用于分析测定中，但由于对该体系的机理研究有 限，这些应用基本上都是停留在对实验现象的简单总结的层面上。进一步深入研究 Orbán 振荡体系，弄清该体系的机理，对扩大其应用范围和提高其应用层次都具有 重大的意义。 2 实验部分 2.1 实验药品 实验所使用的药品有过氧化氢，氢氧化钠，硫氰酸钠，硫酸铜，硫酸铁，高锰酸钾， 所用的药品均为分析纯。实验中所用的过氧化氢溶液是将市售30%的过氧化氢稀释到需 要的浓度，经高锰酸钾标准溶液标定后使用。配制溶液时所用的水为 Millipore 纯水制 备器（Millipore Company ,瑞士）生产的二次去离子超纯水。 2.2 实验方法 研究化学振荡主要有三类反应器：闭系反应器、开系反应器和半闭体系反应器。本 - 1 - 实验采用闭系反应器。闭系反应器是研究非线性化学动力学行为最简单的反应器。在闭 系反应器中，反应溶液一次性加入，反应过程中不添加溶液。 本文研究了NaSCN 浓度对体系的影响，在此基础上研究了硫氰酸盐在反应体系中 的作用。反应温度通过HS-4