末端为磷酰胆碱基团的聚丁二酸丁二醇酯的酶促降解和热性能.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．2 0FCHINESEUNIVERSnlES 416～420 2012年2月 CHEMICALJOURNAL 末端为磷酰胆碱基团的聚丁二酸丁二醇酯的 酶促降解和热性能 张世平，王 丹，党媛，史素青，宫永宽 (合成与天然功能分子化学教育部重点实验室，西北大学化学与材料科学学院，西安710069) 摘要以聚丁二酸丁二醇酯(PBs)为参照，研究了酯酶Lip鹳eAY30对亲水磷酰胆碱(Pc)基团改性的聚丁 二酸丁二醇酯(PBs．Pc)的生物降解性能的影响．结果显示，在酯酶Lipa∞AY30作用下，21d后PBs的质量 1．4％和 损失仅为1．9％，而PBs．PC的质量损失了9．7％．相同条件下扣除各自水解引起的质量损失(PBs PBs．Pc 6．5％)后，Pc亲水基团的引入对聚合物的降解起到了促进作用．示差扫描量热(DSc)研究结果表 明，改性后的聚合物熔融温度和熔融焓降低，玻璃化转变温度升高，表明Pc端基的引入降低了PBs的结晶 能力，非晶相结构的增多对聚合物降解有促进作用．因此PBs—Pc有望作为一种新的具有良好生物降解性和 生物相容性的高分子材料，应用于药物控释、基因治疗及组织工程等生物医用材料领域． AY30；酶促降解；聚丁二酸丁二醇酯；磷酰胆碱；热性能 关键词酯酶“p踞e 063l 文献标识码 A JD790．2012．02．036 中图分类号 DOI：lO．3969／j．jssn．025l 脂肪族聚酯类高分子良好的生物降解性，使其成为目前最重要的生物医用高分子和绿色高分子材 J．从20 料之一．聚丁二酸丁二醇酯(PBs)是一种已经商品化的具有良好生物降解性的脂肪族聚酯¨q 世纪90年代开始，PBS共聚物和共混物的合成及应用就得到了较快的发展．然而，随着研究的深入， PBS自身的弊端也逐渐暴露出来：PBs疏水性强，缺乏反应活性位点，用于药物缓释载体时降解速度 慢，同时结构中不含细胞可识别的基团，不能对细胞实现特异性黏附，在组织工程中不能发挥优势， 难以满足实际应用中对材料性能的多方面要求H娟J．通过共聚¨，7o和共混旧叫叫虽可在一定程度上改善 PBs的亲水性和降解速率，但改性后的PBs在生物相容性方面很难达到生物医用高分子材料的要求． 磷酰胆碱(PC)基团是组成细胞膜基本单元的亲水端基，在外层细胞膜中占有重要的地位，直接影 响生物体细胞如何与外界发生作用．Pc基团因包含季铵基和磷(酰)酸根而同时带有正、负2种电荷， 因而具有很强的结合水的能力¨1—3]：这种性质使富含Pc基团的材料表面不易吸附及沉集蛋白质和脂 质体等生物体成分，从而表现出良好的生物相容性．目前利用PC基团良好的生物相容性的研究多数 集中在2．甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(MPC)和其它甲基丙烯酸酯单体的共聚…“41上．在有水的环 境中，PC基团可富集在材料表面，赋予此类材料良好的生物相容性¨卜141．然而该类共聚物的结构特 点是主链由C—c键构成，侧链磷酯键的断裂不能使高分子完全降解¨引，从而限制了其作为药物控制 释放和组织工程材料的应用．Nederberg课题组¨6’”1通过多步合成，成功地将PC基团引入能够完全生 这种两亲性聚合物可作为新型仿生材料在药物控释、组织工程和接触血液的生物材料等方面发挥作 用．受此启发，我们口1合成了末端为Pc基团的PBs—PC，PBs链赋予此类材料完全的降解性，Pc基团 的引入可在很大程度上改善PBS的生物相容性．即PBs．PC可以作为一种具有完全生物降解性和优良 的生物相容性的高分子材料，应用于药物缓释及组织工程等领域． 降解速度是评价聚合物能否作为药物缓释载体的～个重要指