聚磷腈高分子固体电解质研究进展.pdfVIP

VoI. 17 功 能 高 分 子 学 报 No. 1 2004 年3 月 JournaI of FunctionaI PoIymers Mar. 2004 综 述 聚磷腈高分子固体电解质研究进展＊ ＊＊ ＊＊＊ 骆 蓉 ， 聂 进 （华中科技大学化学系，湖北，武汉430074 ） 摘 要： 高分子固体电解质（SPE ）是一类新兴的电解质薄膜材料，在固态电池和其它领域都有着极大的应 用潜力。近年来聚磷腈高分子固体电解质材料的研究引起了人们广泛的关注。简要综述了聚磷腈高分子固 体电解质的研究背景，制备方法，结构特点及其对高分子固体电解质各项性能的影响。 关键词： 聚磷腈；高分子固体电解质；聚［二（甲氧基乙氧基）乙氧基］磷腈；离子电导率 中图分类号： TM911 文献标识码： A 文章编号： 1008 - 9357 （2004 ）01 - 0151 - 08 聚磷腈高分子是一类具有特殊性能的无机功能高分子材料。自从上世纪六十年代中期AIIcock ［1］ 等 首次制得可溶性聚磷腈高分子以来，有关聚磷腈高分子的研究取得了突破性进展。近年来关于聚 磷腈功能材料的研究［2 - 5 ］十分活跃，聚磷腈高分子固体电解质材料就是其中典型代表之一，本文将就聚 磷腈高分子固体电解质材料的研究背景、制备方法、结构与性能、以及离子传导机理作一简要综述。 ! 前言 现代社会便携式电器的迅猛发展对二次储能设备提出了特殊的要求，尤其是高性能二次锂电池的 ［6 ］ 研究和开发更是引起了世界各国广泛的重视 。虽然锂电池的总体性能决定于许多因素，但是由于电 解质的性能决定了锂离子的传输，因而电解质的好坏对整个电池的性能是至关重要的。在过去的15 年 中，人们进行了大量的科学研究以期开发出不同的电解质材料［7 - 11］用于锂电池，这些材料大体上可分 为液体电解质和固体电解质两大类型。 液体电解质离子电导率高，但是由于液体电解质中使用了有机溶剂，因而存在一系列问题： 有毒 ! 和易燃溶剂的释放使得液体电解质的安全性能不佳； 液体电解质中的溶剂容易挥发，电池内部蒸汽压 变化要求制造电池时使用更加坚固的外壳； 使用液体电解质往往要求电池内部加入分离电极的隔膜， # 这不仅增加了电池的重量，同时也增大了电池设计和制造的复杂性。 为了解决液体电解质存在的这些问题，人们开发了多种固体电解质。高分子固体电解质（SPE ）就 是上世纪八十年代迅速发展起来的一类新型固体电解质材料，它具有质轻、成膜性好、粘弹性好、稳定性 好等优点，并且能克服液体电解质安全性差，有毒，抗氧化还原性能不佳等缺点。但是由于目前高分子 固体电解质的电导率还比较低，还未大规模商品化。 为了提高高分子固体电解质的各项性能，科学家们在研究中曾经采用过以下几类高分子：聚醚、聚 亚胺、聚酯、聚硅氧烷衍生物、含聚醚链段的聚合物、网状聚合物等，这些高分子主体大都满足以下三个 基本要求： 高分子在室温或者更低的温度下保持非晶态； 高分子链段含有使离子配位或溶剂化的位 ! 点，帮助离子对的分离； 高分子链具有足够的活动性，从而使得离子的迁移可以容易进行。聚氧化乙 # ［7 ］ 烯（PEO ）是最早用于研究高分子固体电解质的高分子材料 ，但是PEO 的结晶性使得其电导率较差， ＊ 收稿日期：2003 - 05 - 23 ＊＊ 作者简介：骆蓉（1978 - ），女