聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物的合成及其温度和pH值敏感性自组装研究.pdfVIP

VOl. 27 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 5 2 0 0 6 年5 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 956 ~ 960 聚丙烯酸-b-聚（! -异丙基丙烯酰胺）嵌段共聚物的 合成及其温度和pH 值敏感性自组装研究 李桂英，安英丽，何振平，马如江，张望清，史林启 （南开大学高分子化学研究所，功能高分子材料教育部重点实验室，天津30007 1） 摘要 通过原子转移自由基聚合方法，在丁酮/ 异丙醇混合溶剂中合成了分子量可控和分布较窄的聚丙烯酸 叔丁酯 1 -b-聚!-异丙基丙烯酰胺（PBA-b-PNIPAM ）嵌段共聚物，用GPC 和 H NMR 对其结构进行了表征. PBA-b-PNIPAM 在甲苯中水解得到聚丙烯酸-b-聚!-异丙基丙烯酰胺（PAA-b-PNIPAM ）. 用动态光散射技术 对PAA-b-PNIPAM 在水溶液中的自组装行为随pH 值和温度变化的响应进行了初步研究. 关键词 聚丙烯酸-b-聚!-异丙基丙烯酰胺；原子转移自由基聚合；自组装；环境敏感 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）05-0956-05 环境敏感聚合物能够对外界环境的微小刺激，如温度、pH 值、离子强度、电磁场等做出响应，在 ［1 ~ 4 ］ 生物材料、环境工程、分子开关等方面具有广泛的应用前景 . 其中，聚!-异丙基丙烯酰胺（PNI- PAM ）是目前研究得最多的一类具有温度敏感性的聚合物，其在水溶液中的最低临界溶解温度（LCST ） 约为32 C ，如果与其它亲水或疏水性单体共聚，可调整其相转变温度. 聚丙烯酸（PAA ）、聚（4 - 乙烯 基吡啶）（P4VP ）等是最常见的pH 值敏感性高分子. 目前关于环境敏感聚合物自组装的研究大多局限 于单一响应［5 ~ 10 ］，而同时含有温度和pH 值双重敏感的嵌段共聚物的自组装研究报道很少. TeOh 等［11］ 研究了温度和pH 值敏感的末端含 C60 的聚甲基丙烯酸-b-聚（二甲基氨基）乙基甲基丙烯酸酯-b-C60 ［12 ］ ［P（MAA-b-DMAEMA ）-b-C60 ］在水溶液中的自组装. Armes 等 报道了聚氧丙烯-b-聚（二乙基氨基） 乙基甲基丙烯酸酯（PPO-b-DEA ）嵌段共聚物在水溶液中因温度和pH 值的不同分别自组装成以PPO 和 DEA 为核的胶束，但PPO 链段的LCST 在10 C 左右，不适宜用作药物释控等生物材料. 因此，寻找具 有适宜相变温度和pH 值范围的环境敏感聚合物的自组装仍然是该领域的一项重要研究内容. 具有温度和pH 值双重敏感的嵌段共聚物结构一般都比较特殊，因此该类聚合物在合成方法上受 ［13 ］ 到很大限制. Muller 等 报道了用可逆加成断裂链转移（RAFT ）聚合方法制备PNIPAM-b-PAA ，并对 其在水溶液中的自组装行为进行了初步研究. 近年来，原子转移自由基聚合方法（ATRP ）因反应条件 温和、可聚合的单体种类多等优点为合成结构确定、分子量可控的嵌段共聚物提供了一条新的有效途 径［14 ，15 ］ ［16 ］ . 最近已有利用ATRP 方法合成均聚