聚丙烯酰胺-聚L-谷氨酸苄酯接枝共聚物的合成及其胶束制备.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．8 2008年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1650—1654 聚丙烯酰胺／聚L-谷氨酸苄酯接枝共聚物 的合成及其胶束制备 吴秋华，魏天柱，梁芳，宋溪明，韩光喜，张国林 (辽宁大学化学院，绿色合成与先进材料制备化学辽宁省高校重点实验室，沈阳110036) 摘要以聚丙烯酰胺(PAM)为大分子引发剂，采用开环聚合方法，在Ⅳ，M二甲基甲酰胺(DMF)中引发L谷 氨酸苄酯环内酸酐(BLG．NCA)聚合合成了两亲性聚丙烯酰胺／聚￡·谷氨酸苄酯接枝共聚物(PAM-g-BLG)， 采用IR，1HNMR和GPC方法对共聚物结构进行了表征；用芘作荧光探针，研究了共聚物胶束的形成及其 临界胶束浓度(cmc)，利用动态光散射(DIS)和透射电镜(TEM)研究了胶束的粒径分布和形态．结果表明， PAM能够引发BLG．NCA开环聚合得到接枝共聚物，在一定条件下接枝共聚物能够形成球形的稳定胶束， cmc值和胶束粒径随着共聚物中疏水性聚厶谷氨酸苄酯(PBLG)链段含量的增加而减小． 关键词 聚厶谷氨酸苄酯；两亲性接枝共聚物；开环聚合；临界胶束浓度 中图分类号0633 文献标识码A 文章编号0251-0790(2008)08—1650-05 两亲性共聚物是指同一分子中具有亲水链段和疏水链段的聚合物，它们在选择性溶剂中能够自组 装形成胶束¨，2J．研究结果表明，这种胶束能够把疏水性药物分子组装到其内部，可延长药物在血液中 的循环时间，提高对药物的控释能力旧4J，在药物控制释放、基因载体和靶向药物传递方面具有广泛的 应用前景¨。J．聚氨基酸是由氨基酸环内酸酐在伯胺引发下开环聚合得到的合成生物降解高分子，与 细胞和组织等有良好的生物相容性，具有低毒，容易被机体吸收和代谢等优点，同时由于多肽链段本 身能形成a螺旋和口折叠二级结构，在选择性溶剂中可能形成更复杂的组装形态，在生物医用材料、 新结构和新形貌材料制备等方面具有潜在的应用前景埔’9J．虽然聚氨基酸具有许多优点，但是其均聚 物的降解周期及速度难以控制，应用具有一定的局限性．聚丙烯酰胺(PAM)是一类水溶性高分子，具 有亲水性强、易于表面功能化和生物相容性好等优点，已广泛应用于生物材料等许多领域¨0’…． 本文以聚丙烯酰胺为大分子引发剂，采用开环 --(-c．：叩亡O 聚合方法引发L．谷氨酸苄酯环内酸酐(BLG—NCA) 30NH‘8_H一葑壬H 聚合，成功地合成了新型两亲性聚丙烯酰胺／聚￡- 闩 2弋 ／ 谷氨酸苄酯(PAM-g—BLG，结构如Schemel所示) 一书一CpH2CH2COHOCH：Q 接枝共聚物，对共聚物结构进行了表征，并对共聚 物材料在水溶液中形成胶束的性质进行了初步研 究． 1 实验部分 1．1试 剂 ￡一谷氨酸(生化试剂，国药集团化学试剂有限公司，经室温真空干燥)，聚丙烯酰胺(国药集团化学 试剂有限公司，M。=15000)，苯甲醇(分析纯，天津市天河化学试剂厂)，氢溴酸(分析纯，国药集团化 学试剂有限公司)，三聚光气(化学纯，海宁中联化学有限公司，未处理)，四氢呋喃(分析纯，天津天 泰精细化学品有限公司，经金属钠回流干燥)，J7、r，Ⅳ．二甲基甲酰胺(分析纯，国药集团化学试剂有限公 收稿日期：2008-02-20． 基金项目：辽宁省教育厅创新团队基金(批准号资助． 联系人简介：张国林，男，博士，教授，主要从事功能高分子合成研究．E—mail：gkh“g@lnu．edu．一 万方数据 No．8 吴秋华等：聚丙烯酰胺／聚厶谷氨酸苄酯接枝共聚物的合成及其胶束制备 1651 司，经分子筛干燥蒸馏提纯)，其它试剂均为分析纯试剂，都经严格除水处理． 1．2实验过程 1．2．1 氨酸与苯甲醇反应合成L一谷氨酸苄酯，粗产物用体积分数为5％的乙醇重结晶得到白色固体，产率 31