聚羟基丁酸-戊酸的非等温热分解反应动力学.pdfVIP

物理化学学报(Ⅵ包庇胁f似“g面fP施D) Acf口—P缈s．-(玩fm．Sf，z．，2005，21(9)：988—992 聚羟基丁酸．戊酸的非等温热分解反应动力学 袁 军1，2 邓明进2 艾 军2 解孝林3 郑启新， (1华中科技大学生命科学与技术学院，武汉430073；2武汉化工学院化工与制药学院，武汉430073； 3华中科技大学化学系，武汉430073) 摘要用非等温TG—DTA技术，在5．o、10．0、15．O和20．oK·Illin。1线性升温条件下，研究聚羟基丁酸一戊酸(咖V)的 热分解反应动力学．结果表明，分解过程分三个阶段：分解初期、分解中期和分解后期．分解初期的机理函数为 Av姗i—Emfeev方程(，z=1／2)，对应随机成核和随后生长机理，表观活化能卮(p一0)为69．44kJ·mol～，指前因子 化能日Cp一0)为117．64kJ·mol～，指前因子A够一0)为1011”s‘1；分解后期的机理函数为MampelPower法则∽= 1，3)，对应机理为幂函数法则，表观活化能巴0弘加)为116．64kJ·mol。1，指前因子AOB_÷0)为10一s。． 关键词： 聚羟基丁酸一戊酸，非等温动力学，分解机理，双外推法 中图分类号： 0643 聚羟基烷酸酯(PHA)是一类通过微生物发酵合动力学参数值有较大的差别M．目前的研究主要是 成的天然脂肪族聚酯，作为组织工程支架材料具有 咖V在模拟体液中的水解或酶解动力学模型，而 良好的生物相容性、可降解性以及高的细胞亲和性 对PHBV热分解反应动力学的研究还未见报道． 和生物活性田，且在人体内可发生水解和酶解反应而 我们尝试用TG—DTA技术，在不同线性升温条 降解【2】，其物理性能与聚丙烯(PP)相近，尤其是熔点件下，对聚羟基丁酸一戊酸(PHBV)热分解进行动力 低(160℃)，是一种很有发展前景的生物医学材料．聚 羟基丁酸一戊酸(P耶V)是PHA中的一种．20世纪80值用双外推法阎进行处理，得到升温速率伊-+0时的 年代初，聚羟基丁酸酯(P皿)以及其共聚物P哪V由极限动力学参数日(卢—旧)和lnA(口—加)值，再与用 CheInical 英国帝国化学工业公司(Impedal lndus仃es) 实现了工业化生产．在我国，2000年中科院微生物所行比较，以此判断P耶V热分解过程的最可能机理 国家“九五”攻关任务“淀粉糖加丙酸发酵生产P邶V” 函数，为研究P咖V的热稳定性以及进一步的应用 中试成功，并由宁波天安生物有限公司实现了工业 提供一些有价值的参考信息． 化生产，这为我国进一步应用PHBV开发新型生物 医学材料提供了可靠保证．但由于PHA的降解过程 1实验部分 比较复杂，其降解的动力学理论研究尚未获得统一 1．1样品 认识．国外研究者用MichaelisMenten动力学模型 来研究PHAase解聚酶对聚羟基丁酸酯(PHB)的降99．5％)，由宁波天安生物有限公司提供． 解过程，在进行了边界条件的假设后，计算得到 1．2测试 Michaelis Menten常数为73一131肛g·IIlL删．但采用样品的TG—DTA测试在上海精密科学仪器有 不同的方法(如失重法、滴定法或光密度法)对降解 速度进行测定时，由于PHBV在模拟体液中水解或程：10 mg· 酶解过程中的产物并不一定是单一的物质，在对产 111in。1，升温速率为5．o、lo．o、15．o和20．0K·IIlin一，空 物分析的过程中，可能引入人为的误差，因此得到的 气气氛，样品量为10 万方数据 No．9 袁军等：聚羟基丁酸-戊酸的非等温热分解反应动力学 r／K r／K 图1PlmV热分解过程的TG．DTA曲线