汽车尾气净化用钯催化剂的制备及活性考察.pdfVIP

维普资讯 第 18卷 第 3期 分 子 催 化 Vo1．18，No．3 2004年 6月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Jun． 2004 文章编号：1001—3555(2004)03—0203—05 汽车尾气净化用钯催化剂的制备及活性考察 高 平，崔 芳，何春燕，彭港发 ，王历虎，白庭芳” (中国科学院兰州化学物理研究所 精细石油化工中间体 国家工程研究中心，甘肃 兰州 730000) 摘 要 ：制备了一系列用于净化汽车尾气 的新型钯催化剂．该催化剂 以堇青石蜂窝陶瓷为基体与含助剂的 y． Al20a涂覆层构成载体 ，La、Ce、Pr、Sm、Nd、Eu、Mg、Ca、Ba、Sr、Ni．、Fe、Mn等的复合氧化物为助催化剂 ，主 活性组分钯 ，含量为 0．05 ．在实验室配气条件下 ，对该系列催化剂进行三效活性的测试 ，结果显示催化剂对 CO．THC．N0 的T50分别为 188C，213℃，204C，经空气 中1000℃／4h的快速热老化后 (相当于汽车运行 5 万公里)，T50分别为 202℃，231℃，222C；表明，部分助剂引入涂层，增大了载体的比表面积 ，提高了载体 的 抗热冲击能力 ；以氧化物形式引入的另一部分助剂同时起到分散和稳定贵金属的作用 ，且钯与其产生协同作用 ， 对改善钯催化剂的三效性能有显著效果． 关 键 词 ：单钯催化剂；三效催化剂；整体式催化剂 中图分类号 ：0643．32 文献标识码 ：A 近年来控制汽车尾气 中CO、HC、和 NO 排放 求而出现的．但纯钯催化剂对氮氧化物的还原能力 的三效催化剂 (TWC)得 到广泛应用 ，此类催化剂 稍差．我们报道一系列 Pd／AIO。催化剂的制备过 活性组分主要是铂族 元素．其组合 常见 的是 Pt／ 程 ，该催化剂 以改性堇青石蜂窝陶瓷为载体 ，用稀 Rh，Pd／Rh，Pt／Pd或 Pt／Pd／Rh．Iachman【等人 土、碱土和过渡金属等元素 的复合氧化物为助剂 ， 研制 的整体式催化剂 (monolithiccatalyst)，活性组 替代部分贵金属 ，使催化剂 中钯含量降至 0．05,o4． 分为贵金属 Pt／Pd，含量为 1．25o,4～2．5 ，助剂 在实验室配气条件下对该催化剂进行 了活性测试 ， 为 Zn、Mo、W 、V、Mg、Cu，在载体涂层 中引入 并考察 了催化剂的温度特性和空速特性．研究发现 Ti、Zr和磷酸盐，提高了载体的抗热冲击能力 ，使 助催化剂中各元素之间存在着协同作用，催化剂在 催 化 剂 的高 温 热稳 定性 能 得 到 显 著 改 善； 宽的空速范围内对一氧化碳和碳氢化合物具有 良好 Chattha[z]等开发了系列三效催化剂，含贵金属 Pd／ 的氧化活性 ，对氧化氮 的还原活性也有较好表现 ； Rh．其 中Pd0．05 ～5．0 ，Rh0．08 ～1．5％， 催化剂在经空气 中 1000C焙烧 4h的快速热老化 La、Ti等为助剂 ，催化剂对 NO 的净化率在 100C (相当于汽车运行五万公里)后 ，活性稍有下降．显 时不小于 7O ，对 THC的净化率在 350C时不小 示出优异的三效活性和 良好的热稳定性． 于 7O ． 1实验部分 一 般认为贵金属Rh在此类三效催化剂中是还 原氮氧化物的必需组分，但 Rh热稳定性能差 ；有 1．1试剂及原料 报道称 Pd和 Rh能形成合金 ，影响催化效果 ；老化 堇青石蜂窝陶瓷载体为江苏省宜兴非金属化工 后的Pd／Rh催化剂在富氧工况下还原氮氧化物时 机械厂商 品，孔密度 62~L／cm ；硅溶胶为青 岛海 产生较多的NH。，在贫氧工况下对氮氧化物 的还原 洋化工厂商品；铝溶胶为实验室 自制 ；其余试剂均 活性会很快丧失 [3]．