第一性原理研究BaTiO3（001）表面的电子结构.pdfVIP

维普资讯 第 57卷 第 7期 2008年7月 物 理 学 报 Vo1．57，No．7，July，2008 1000-3290／2008／57(07)／443407 ACTA PHYSICA SINICA ⑥2008Chin．Phys．Soc． 第一性原理研究BaTiO3(001)表面的电子结构 倪建刚 刘 诺 杨果来 张 曦 (电子科技大学微电子与固体 电子学 院，成都 610054) (2007年 I1月4 日收到；2007年 IJ月2O日收到修改稿 ) 在密度泛函理论 的基础上 ，采用平面波赝势方法计算 了立方相 BaTiO3(001)表面的电子结构 ．结构优化表明最 表层原子都 向体 内弛豫 ，且金属原子弛豫幅度最大，同时各层层 间距变化呈交错分布 ．对两种表面结构的总能计算 发现TiO2表面稳定性 比BaO表面弱 ，一方面是 由于TiO 表面结构中存在 O一2p表面态 ，使价带和导带中电子态向高 能 区域偏移 ．另一方面 ，TO2表面附近 Tj一0共价键存在强弱差异 ，有利于发生表面吸附．而在 BaO表面结构 中，最 表层 BaO的存在消除了这种差异 ，因而其表面稳定性较强 ． 关键词 ：第一性原理 ，钛酸钡 ，电子结构 ，表面能 PACC：7115H，7320A 较 ．因此 ，就我们所知 ，目前 尚缺少对立方相 BTO 1．引 言 (001)表面稳定性 的分析 ，而且多数理论计算表 明 BaO表面的稳 定性 略好 ，这与实验结果相矛盾 ．为 近来 ，对钙钛矿结构及其特性 的研究已越来越 此，本文将通过第一性原理分析 BT0(0o1)表面的电 受到重视 ，特别是 BaTiO (BTO)，由于其室温下呈现 子结构及其表面的稳定性差异． 铁 电性及适 中的居里温度 ，被广泛应用于非挥发性 存储器件 ．尽管对其表面特性的研究已取得一定进 2．计算方法和模型 展 ，但表面缺陷的存在使实验研究受到一定限制 ，目 前主要通过低能电子衍射 (LEED)…，光电子能谱仪 本文计算基于密度泛函理论 (DFr)的CASTEP (UPS，xPs) 和扫描隧道显微镜 (STM) 等手段来 软件包 ¨．其 中电子与离子 实 的相互作用采用 观察其表面形态．这些实验表明BT0(0o1)表面要 比 Vanderbih超软赝势” ，Ba，Ti和 0三种原子 的价 电 (110)表面稳定 ，而对于 (001)表面结构 ，TiO 表面更 子构型分别为 5s5p66s，3s3p63d4s和2s2o，各原 稳定些 ． 子其他壳层的电子则当作芯 电子处理 ．电子间的相 在理论计算方面 ，对 BTO的表面研究 _。。。主要 互作用采用局域 密度近似 (LDA)下 的 CA—PZ泛 围绕原子弛豫及表面效应，像 Cohen 用线性缀加平 函 ’ ，截断能取 340eV，布里渊区积分采用 了MP 面波法 (LAPW)计算 四方相 BTO(001)和 (111)表面 方案 ，k点网格大小为4×4×2．结构优化的总能 对铁 电性的作用 ；Padilla和 Vanderbih 用平面波赝 收敛精度为 10～eV／atom，原子受力则收敛至 0．02 势方法讨论 四方相 BTO的(001)表面原子弛豫 ，指 eV／~／(1A=0．1nm)．表面模型各包含 7层原子 ，外加 出TiO，表面对铁电性略有增强作用 ，同时 BaO表面 两个晶胞长度 的真空层 ，如 图 1所示 ，其中 slabl为 和 TiO，表面的稳定性相当．最近 ，Eglitis等人 基于