对二甲苯选择性氧化合成对甲基苯甲酸.pdfVIP

维普资讯 第 38卷第 3期 精 细 化 工 中 间 体 V01．38 No．3 2o08年 6月 FINE CHEMlCAL lNTERMEDIATES June2008 对二甲苯选择性氧化合成对甲基苯 甲酸 仇振华 (石家庄化纤有限责任公司，河北 石家庄 050032) 摘 要：使用 1，4一二氨一2，3一二氯蒽醌 (DACAQ)与 Ⅳ_羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI)非金属催化剂实现了对 二甲苯空气选择性氧化合成对甲基苯甲酸。分别加入NHPI4％ (n／n)和DACAQ1％ (n／n，以反应物总量计) 为催化剂．在氧气压力 0．9MPa、温度为 120℃的条件下，反应 2h，对二 甲苯转化率达 59％，对甲基苯 甲酸产 品选择性达 70％。与传统金属催化剂相 比，采用该非金属催化体 系产品选择性大大提高，为对 甲基苯 甲酸 的工 业化生产提供 了一条更具吸引力 的途径 。 关键词 ：非金属 ；空气氧化 ；对甲基苯甲酸；蒽醌 ；Ⅳ_羟基邻苯二甲酰亚胺 中图分类号：TQ227．1 文献标识码：A 文章编号：1009—9212(2008)03—0039—03 SelectiveOxygenationofp-Xylenetop-ToluicAcidCatalyzedby1，4-Diamino-2，3-dichloro-anthraquinoneand Ⅳ．Hydroxyphthalim ide QIUZhen—·hua (ShijiazhuangChemicalFiberLimitedCompany，Shijiazhuang050032，China) Abstract：SelectiveaerobicoxidationofP-xylenetoP-toluicacidwassuccessfullyachievedbytheuseofnon-metal catalyst，N-hydroxyphthalimide(NHPI)，inthepresenceof1，4—diamino一2，3-dichloro—anthraquinone(DACAQ)．After optimization，p-xylenewasoxidizedwith59％ conversionand70％ selectivityforp-toluicacidat120~Cunder0．9MPaof O2for2hwhenNHPI(4．o％，n．／n)andDACAQ (1D％，n／n)wasemployed．Theselectivitynotablyincreasedwiththis metal-freecatalyticsystem comparedwithtraditionalmetalcatalyst，whichmayleadUStoamorepromisingrouteofrthe industrialproductionofp-toluicacid． Keywords：metal-free；aerobic oxidation；p-toluic acid；anthraquinones；N-hydroxyphthalimide 1 前 言 甲苯的氧化 ，和传统金属催化剂相 比大大减少了产物 的过度氧化 。产品选择性大大提高 ，为对 甲基苯 甲酸 对 甲基苯 甲酸可广泛用作医药 、感光材料 、农 的工业化生产提供 了一条极具吸引力 的途径 。 药 、有机颜料 的中间体[1-3]。其制备方法主要有对二 甲苯或对 甲基异丙苯硝酸氧化法 、对二 甲苯空气氧化 2 实验部分 法、甲苯羰基化一氧化法 、电合成法等l4l。在众多合 2．1 反应方程式 成路线中．对二 甲苯空气氧化法突出的环境友好和原 料廉价优势 。使之最具应用前景