含N,N-双(二苯基硅烷基)四苯基环二硅氮烷结构的聚硅氧烷的合成及其表征.pdfVIP

88 2008年第十四届中国有机硅学术交流会论文集 含N，N，一双(二苯基硅烷基)四苯基环二硅氮烷 结构的聚硅氧烷的合成及其表征 吕臻。张志杰+。谢择民 (中国科学院化学研究所，北京100190) 摘要：用环二硅氮烷的锂盐与a，O,I一二氯硅氧烷缩合，简便地制备了主链含N，N’一双(二苯基硅烷 基)四苯基环二硅氮烷结构的聚硅氧烷，对聚合物分子量、耐热性能以及玻璃化转变温度进行了表征和分析。 该聚合物具有大基团结构、耐热稳定性和玻璃化温度的可调节性，具备了用于制作高阻尼材料的可能性。 关键词：环二硅氮烷，聚硅氧烷，合成 本实验室曾报道通过N，N’一双(二苯基羟 1．1试剂与仪器 基硅烷基)四苯基环二硅氮烷(BHPTPC)与a，N，N’一双(二苯基羟基硅烷基)四苯基环 ∞一二胺基硅氧烷缩合聚合…，以及用BHPTPC二硅氮烷(BHPTPC)：自制；正丁基锂：2．5mol 锂盐的“种子溶液”引发六甲基环三硅氧烷开环 ·L‘1正己烷溶液，Acros公司；羟基硅油：羟基 聚合旧1的方法来制备含环二硅氮烷结构的聚硅氧 含量10．5％，工业品，减压抽除小分子；二甲基 烷，研究表明，这类聚合物具有良好的耐热性 二氯硅烷：工业品，分馏提纯；其余试剂均为 能¨，3J。从分子结构分析，全苯基环二硅氮烷具 A．R级，除甲苯和正己烷外，使用前先除水干 有体积大、增加分子间作用力、增大聚合物内摩 燥HJ。 Bruker 擦的特点，因此含全苯基环二硅氮烷的聚硅氧烷 WM300核磁共振仪：CDCl，为溶剂， 具有提高硅橡胶阻尼性能的可能性。为避免缩合 四甲基硅烷(TMS)为参比；FlashEAlll2元素 法BHPTPC反应活性较低而开环法不易得到环二分析仪；Waiters515-2410凝胶渗透色谱仪；Per- kin-Elmer 硅氮烷结构含量高的产物等不足，本文采用活性 Pyrris1热失重分析仪；SⅡExstar6000 较高的环二硅氮烷锂盐与容易制备的a，‘l，一二DSC6220差示量热扫描仪。 氯硅氧烷进行缩合，简便地制备了含N，N’一双 1．2环二硅氮烷锂盐的合成 (二苯基硅烷基)四苯基环二硅氮烷结构的聚硅 将80．0mL的2．5mol·L。1正丁基锂正己烷 氧烷，为制备具有良好耐热性、本征高阻尼的硅 溶液注入1000mL三口瓶，滴入含有79．09 橡胶做前期铺垫。 BHPTPC的四氢呋喃溶液。滴完继续反应2h，得 1 实验 到白色的锂盐(I)悬浊液，见反应式(1)。 Ph PhPh＼／PhPh Ph＼／PhPh ． Si N N LiO Si N N Si OLi OHiLO一。一＼／N--。一OiL+．．坚竺—一壶一＼／一I一 一一 一Si一——_一OH ．．一一 ＼q；／ l 、s；7 I Ph Ph Ph Ph Ph／“＼Ph Ph／一＼Ph BHmC m ￥e 1鼍e Me3SiCI psi二孙Ph