矿物外加剂优化设计理论及方法研究.pdf

摘要 摘 要 本论文通过对矿物外加剂进行组分优化匹配、颗粒群优化匹配、介稳态活化技术与理论 的多方面系统研究，旨在为矿物外加剂更科学、合理地资源化利用做点推动：fI：作。 论文首先进行矿物外加剂组分优化配伍设计模型及机理研究。运用灰色犬联分析原理 分析了矿渣、粉煤灰、煤矸石等每类矿物外加剂内各样本胶凝活性差异与其组成的内在关系。 进一步根据硅酸盐物理化学Si02．A1203．CaO三元相图的分析，将矿物外加剂划分为高钙类 (如矿渣)、中钙类(如高钙灰)、及低钙类(煤矸石、偏高岭土、低钙粉煤灰)。通过矿 物外加剂所配水泥各龄期胶砂活性指数的模糊聚类分析，得到：矿渣是各矿物外加剂中活性 最高的。取阀值为0．9～l时，矿渣和高钙灰为一类，说明高钙灰与矿渣的活性晟为棚近： 阀值第一次降低至0．8～O．9时，煤矸石进入矿渣和高钙灰的活性等级；阀值第二次降低至 0．7～O．8时，偏高岭土进入矿渣、高钙灰和煤矸石的活性等级；阀值再次降低为O．6～O．7时， 低钙灰则最后也进入该类。矿物外加剂的胶凝活性依据其在Si02．CaO．A1203二元相|割的分 布位置依次为：高钙类中钙类低钙类。 应用点接触物理模型模拟复合胶凝体系，通过数学推导建立二元矿物外加荆复合效应的 特征方程，定量分析各类复合体系的复合胶凝效应。结果表明：高钙类．低钙类的矿渣．煤{if 石复合体系、中钙类-f氐钙类的高钙灰．低钙灰复合体系的备龄期抗折、抗压强度均节现显并 或较显著复合效应；而同类型的低钙类．低钙类复合(煤矸石．低钙灰复合)同门曲线爷现卜． 凸的抛物线型，回归参数C均表现为1／2、l姒l+K)，表明该复合为弱复合效应。论文以离 钙类．低钙类的矿渣．煤矸石复合体系为典型样本，探讨具有显著或较显著复合效应的复合体 系的机理成因。提出复合胶凝效应的机理如下： (1)高钙类矿物外加剂矿渣和低钙高硅铝类矿物外加剂煤矸石水化过程中，液相离子且 补特性，促进了Aft、C．S．H等水化产物在早期形成，消耗了液相离子。使彼此的水解反应 互为诱导加速。 (2)矿渣类矿物外加剂玻璃体富钙分相具有较高的活性，水解反应被诱导加速。使玻璃 体中网络配位离子ca2+不断地被萃取，造成玻璃体结构不稳定，在激发剂的复合作朋下玻 璃体网络结构不断地被瓦解，使矿渣玻璃体表现出较高的水化活性，早期水化程度提高。 其次，论文探讨了复合胶凝体系颗粒群参数优化设计理论与方法。从如下几方面展开 研究： 1．研究矿物外加剂颗粒群分布表征方程，结果表明：Rosin．Rammlcr分布相对其它分布 F 摘要 的贴近度更高。故其后的研究采用Rosin．Rammler分布描述粉体颗粒群分布特征。 2．论文从Rosin—Rammler分布着手，研究了矿物外加剂颗粒群分布与其性能的关系。 得出：在矿物外加剂颗粒群分布相近(即n相近)的情况下，用比表面积值和特祉粒径x’ 所反映的矿物外加剂总体粗细水平具有可比性。总体颗粒愈细，比表面积愈人，特征粒径愈 小；在矿物外加剂颗粒群分布相近条件下，特征粒径愈小，所掺矿物外加荆的水泥胶砂活性 愈高；在特征粒径相近时，宽分布较之窄分布具有高的早期活性；在比表面积相近时，窄分 布较之宽分布具有高的活性。 3．探讨了矿物外加剂中较有代表性的矿粉颗粒群分布特征与其水泥浆流变性能的相．幻： 关系。结果为：相近分布、不同特征粒径的矿粉掺入水泥后，对其浆体的粘度、屈服值的影 响在低掺量(60％)时不明显，当掺量在60一-80％之间时，则使水泥浆体粘度和剧服值仃 较明显的上升；且随矿粉特征粒径的减小，粘度和屈服值呈上升趋势：特征粒径相等(或相 近)时，掺入宽分布矿粉试样后的水泥浆体的粘度、屈服值均高于掺入窄分布的矿粉试样： 比表面积相近的矿粉掺入水泥后，其水泥浆体的粘度、屈服值亦为掺宽分布矿粉试样高下掺 窄分布矿粉试样。 4．运用灰色关联分析原理，研究各类矿物外加剂颗粒群各粒径段颗粒含量与其活r瑚勺 内在关系。，结果表明：通过提高矿物外加剂颗粒群总体细度对于增加其活性是积极有效的 途径之一；活性较高的矿渣和高钙灰，小于10∥m的颗粒体积百分数与相应的水泥甲．期、 后期强度成正关联，而大于lO∥111的颗粒体积百分数与相应的水泥早期、后期强度成负哭 联。即小于lO∥m的颗粒对其水泥早期、后期强度起促进作用，而犬于lOpm的颗粒对其 水泥早期、后期强