COMONi%2fAl2O3-SiO2催化剂的制备及性能评价.pdfVIP

第九届全国工业催化技术及应用年会论文集 ·253· CoMoNi／A1203一Si02催化剂的制备及性能评价 贾云刚，冯秀芳，何玉莲，张铁珍 (中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714) 摘要：通过对传统A1203栽体加以改进，研制出一种FCC汽油深度选择性加氢脱硫催化荆CoMo- N∥她0，一Si02。该催化荆具有较高的脱硫活性和较低的烯烃饱和活性，在压力1．5MPa、反应温 度230℃、氢油比300：1和空速2．0h。1条件下，脱硫率达到93．4％，总硫质量分数由442．3 lag·g。 500 h稳定性试验结果表明，催化荆具有良好的 降至29．2邮·g一，辛烷值损失仅为0．7个单位。l 活性稳定性。 关键词：CoMoNi／A1203一Si02；FCC汽油；选择性加氢脱硫催化剂 随着对环保法规的日益严格，世界各国对车用 表1氧化铝的物性对比 汽油硫含量的限制越来越严格，如何降低车用汽油 中的硫含量是当前面临的一大课题。我国汽油中大 部分的硫来自催化裂化汽油(FCC汽油)，成品汽油 的调和组分约80％的汽油来自流化催化裂化…。 采用传统的FCC汽油加氢精制工艺能够有效降低 由表l可见，2。和3。的孔容、孔径相对较小，不 汽油中的硫含量，但需要高氢压，投资和操作费用 利于反应分子的扩散，同时也不利于催化剂长周期 高。而且烯烃因加氢饱和而造成的辛烷值损失较大， 运转；l。孔径和孔容相对较大，有利于反应分子的扩 因此，开发FCC汽油深度选择性加氢脱硫成为改善 散，使催化剂具有较大的抗结焦能力，比表面积大也 车用汽油品质的关键技术。 有利于催化剂活性的提高，选择l。氧化铝较理想。 本文通过对传统加氢脱硫催化剂加以改进，开 1．1．2裁体的制备 发出既可以深度脱除FCC汽油中的含硫化合物，又 将l。氧化铝破碎一定目数，加入适量硅溶胶、 可以使加氢产物辛烷值损失较小的深度选择性加氢 田菁粉、硝酸、柠檬酸和去离子水等均匀混合，挤出 脱硫性能的催化剂，并对催化剂进行性能评价。 成三叶草形。载体成型后经120℃干燥4h。500℃ 焙烧4h，制备成复合载体。 l试验部分 1．1．3活性金属体系的选择 1．1催化剂制备 在FCC汽油加氢脱硫中广泛使用的是以Mo和 1．1．1裁体材料的选择 w为活性组分、Co和Ni为助活性组分的硫化物催 载体的性能影响催化荆特性，其中，最直接影响 的是催化剂的孔结构和强度心J，因此，所选氧化铝 用于中高压条件下的深度加氢脱氮及芳烃饱和反 粉成型后的载体孔容、孔径和比表面积要适合，且有 应；(2)Mo—Co体系。较适宜低压下的加氢脱硫反 利于汽油馏分反应分子的扩散。根据汽油馏分分子 对载体的要求，对氧化铝粉进行了筛选，并分别考察 co体系中引入Ni，具有较高加氢脱硫活性，兼顾芳 胶溶剂和助挤剂对载体强度的影响，找出较佳的成 烃饱和、加氢脱氮反应，更适合于缓和工艺条件下的 型配方，并选三叶草为载体的外形，具有降低反应器 FCC汽油选择性加氢脱硫过程。所研制催化剂选用 Mo—co—Ni体系作为活性金属体系。 催化剂床层压力降和提高催化剂外表面的利用率等