第10章农药及其它危险性化合物的微生物降解.ppt

第10章 农药及其它危险性化合物的微生物降解 第一节 微生物降解理论基础 一、概述 由于这些化学物质对人有致畸、致突变和致癌作用，故称为危险性化合物（hazardous chemicals）。 理论上，微生物具有降解自然界产生的有机化合物的代谢机制，但是由于： 新合成的化合物结构新颖； 微生物对这些化合物无降解机制 因此，新的化合物往往对微生物的降解表现出抗逆性。 二、微生物群落的生物降解功能 提供特殊营养物质 主要是生长因子类物质： Stirling等人（1976）从环己烷上富集分离得到的微生物群落： 改善单个微生物的基本生长参数 微生物之间构成了类似食物链的关系 如降解黑苔酚的3种细菌之间的情况 4.对底物的协调利用 单个微生物对某种物质无降解能力，但混合后则能够降解该物质。 杀虫剂二嗪哝的降解 Arthrobacter sp. 5. 共代谢（co-metabolism) 共代谢是指生长底物和非生长底物共酶的现象。生长底物是能被微生物用作为唯一碳源的物质。 6.电子转移 两种紧密结合的产甲烷菌群落（methanobacillus omelianski）： 7. 提供一种以上初级底物利用者 有一种以上初始利用者存在，每个初始利用者都能完全代谢底物。 第二节 农药污染与微生物的作用 第二次世界大战后，化学农药得到迅速发展，至1981年，全世界的农药制剂已达10000种以上，归属于600多种化合物。 统计显示，我国农药的使用量已达50~60万t/a。 作用巨大，风险犹存。 二、农药在土壤中的持留性 持留时间长，控制病虫害和杂草的效果则愈好；但对土壤和环境的污染也越严重。 选择防治效果佳、持留时间短的农药，既可以有效防治病虫害，又不致污染环境。 化学农药在土壤中的持留性 取决于农药的化学特性：容易分解的农药，在土壤中的持留时间短；性质稳定的则持留时间长。 农药持留性通常用农药的半衰期表示，也可以用消失75%~100%的时间表示。 有机氯杀虫剂持留的时间长，有机磷杀虫剂持留的时间短。 氯代烃类杀虫剂多稳定地长期残留于土壤中，如DDT，六六六、七氯、毒杀芬等和某些除草剂，如西玛津。 氯代烃类农药的半衰期一般为2~5年，是危害环境的主要类型之一，我国已经停止生产。 有机磷杀虫剂虽有剧毒却很易降解，不会造成残毒的危害。 一般来说，具有易失去电子的取代基(如-OH、-COOH，-NH2)的芳香族化合物要比具有易获得电子的取代基(如-NO2、-SO3H、卤代基)的芳香族化合物更易于氧化代谢。 根据物质结构，各种有机化合物的降解性能可以排成如下顺序：脂肪酸有机磷酸盐长链苯氧基脂肪酸短链苯氧基脂肪酸单基取代苯氧基脂肪酸三基取代苯氧基脂肪酸硝基苯氯代烃类。 三、农药对土壤微生物的影响 与农药本身的特性有关； 受土壤—气候条件，农作物种类，土壤耕作，施肥技术、采样的方法和时间，微生物分析和化学分析等因子的影响 。 安全系数(SC)：能使某类微生物数量下降50％的化学农药的浓度(LC50)和实际使用浓度（ mg/kg土）之比。 系数愈大愈安全，系数愈小愈易造成药害。系数小于1时，对各类土壤微生物都有抑制作用。 四、微生物转化农药的生化反应 1、脱卤作用 某些脂肪酸生物降解的起始反应，若干氯代烃类杀虫剂的降解也有此作用。 2、脱烃作用 发生在某些有烃基连接在氮、氧或硫原子上的农药(如三氯苯类和甲胺类)。烃基连接在碳原子上的农药则不易被微生物转化。 3、酰胺及酯的水解 许多农药是无机酸类的脂，如磷酸酯类杀虫剂(对硫磷，马拉硫磷)，或是酰胺类，如苯胺类除草剂。这些化合物中的酰胺和酯键可被某些微生物水解。 4、氧化作用 微生物通过氧化酶的作用，使分子氧进入有机分子或进入带有芳香环的有机分子。这样可以插入一个羟基形成一种环氧化物。 6、环裂解 芳香环在微生物产生的双加氧酶的作用下，使环裂开。 7、缩合或共轭形成 包括将有毒分子或其一部分与另一有机化合物相结合，从而使农药或其衍生物失去活性。 五、微生物转化农药的方式 1、去毒作用 经微生物作用后变有毒为无毒。通常与矿化作用联系，但有的化合物即使没有矿化，只是部分降解，甚至仅经共代谢作用除去个别基团，也可变有毒为无毒。 2．活化作用 经微生物作用后变无毒为有毒或使有毒物质毒性加剧。有些化合物无毒，但在降解过程中形成的中间产物有毒，而且有的中间产物能持续一定时间，从而对生态环境带来影响。 3、结合 通过复合或加成作用，使微生物的代谢产物与农药结合，形成更复杂的物质，如氨基酸、有机酸、甲基或其它基