基础有机化学 教学课件 作者 高吉刚 主编 基础有机化学（高吉刚）17568课件.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 二、 羧酸的物理性质 2. 低分子羧酸溶于水，随着碳原子数增加，水溶性减小，但比相应的醇高，为什么 1. 为什么羧酸的b.p.比相应醇、酮、醚的b.p.高 尚辅网 1.36? 1.23? 醇中C-O单键键长为1.43? 普通C=O双键键长为1.20? p -π共轭 H C O O H sp2 .. 三、羧酸的化学性质 尚辅网 两个碳氧键等长，完全离域。 1.27? 甲酸钠的x衍射实验结果： H C O O 甲酸根 1.27? 尚辅网 还原 四、化学性质 尚辅网 R– COOH ? R – COO– + H+ 1.酸性 尚辅网 R—COOH Na2CO3 或NaHCO3 R– COONa COOK H-C-OH HO-C-H COOH COOK H-C-OH HO-C-H COONa NaHCO3 + CO2 + H2O 酒石酸氢钾 酒石酸钾钠 尚辅网 (1)用途 ① 增加水溶性 ② 酸的分离提纯 (分液) 3 NaHCO3 COOH –OH OH 水层 油层 COONa H+ COOH NaOH 水层 油层 ONa H+ OH –OH (分液) 例：分离下列化合物 尚辅网 饱和一元酸的酸性 H2CO3 酚 二元酸 芳香酸 无机酸 思考题： 影响羧酸酸性强弱的因素是什么？ 如何解释下列物质的酸性强弱规律？ 吸电子基团电负性越大、数目越多、距离羧基越近，酸性越强；相反，酸性减弱 尚辅网 练习：按酸性由强到弱排列成序 尚辅网 R— C— OH O R— C— X(Cl) O 酰卤 R— C— O— C—R O O R— C — O— R O 酯 R— C —NH2 O 酰胺 羧酸衍生物 酸酐 2. 羧酸衍生物的生成 被取代 尚辅网 酰卤易水解，不能用水洗的方法除去反应中的无机物。 b.p.200 ℃ (1)酰卤的生成 （HCOOH除外） 尚辅网 O 2R-C-OH R O R O O O O O O O O H O H P2O5 △ （HCOOH除外） (2)酸酐的生成 脱水剂 △ 尚辅网 活性： （从位阻和键的强弱） RCH2COOH＞R2CHCOOH ＞R3CCOOH RCH2OH ＞ R2CHOH ＞ R3COH (3)酯的生成： R— C— OH + H — OR O 18 R— C— O— R + H2O O 18 尚辅网 酯化反应机理——第一步： 图1 羰基质子化步骤示意图 尚辅网 图 2 醇分子亲核进攻步骤示意图 酯化反应机理——第二步： 尚辅网 酯化反应机理——第三步： 图 3 质子转移与脱水步骤示意图 尚辅网 酯化反应机理——第四步： 图 4 脱质子步骤示意图 尚辅网 Ⅰ碘仿反应的范围： 说明： 甲基醛和甲基酮, 或氧化后可生成甲基醛和甲基酮的醇 Ⅱ用途： 鉴别：羰基与甲基相连的醛、酮或相应的醇，现象：淡黄沉淀 减碳反应。 尚辅网 3. 氧化反应 （1）与强氧化剂的反应 酮对氧化剂稳定，一般不易被氧化. 尚辅网 （2）土伦试剂（Tollens） (适应于所有醛) R — CHO + Ag(NH3)2+ OH– △ R — COONH4 + Ag 金属银 称为银镜反应 托伦试剂既能氧化脂肪醛，又能氧化芳香醛。酮不能被托伦试剂氧化，可利用这一性质来区别醛和酮。 尚辅网 ②费林试剂（Fehling） (适应于除芳醛以外的所有醛) 费林试剂 A、CuSO4 B、NaOH + 酒石酸钾钠 用时等体积混合 R — CHO + Cu2+ + OH– △ R — COONa + Cu2O 砖红 尚辅网 ③本尼迪特试剂（Benedict） 成份：Na2CO3 NaOH；柠檬酸钠 酒石酸钾钠 试剂较稳定，短时间内合在一起可使用。 尚辅网 Ⅱ 只氧化醛基，不影响双键。 R— CH CHCHO Ag+ 或 Cu2+ OH– , △ R— CH CHCOOH Ⅰ用途：区别芳香醛与脂肪类 制不饱和酸 说明： 尚辅网 练习： CH3CHO CH3CH CH— COOH 步骤: 羟醛缩合, 加热脱水,本尼迪特试剂作用. 尚辅网 4. 还原反应 (适应 醛酮) ① 催化氢化 （1）羰基还原为羟基 尚辅网 练习： CH3CHO CH3CH2CH2CH2OH 尚辅网 ②利用金属氢化物 NaBH4 (硼氢化钠)还原 优点：选择性强，只还原醛、酮中的羰基，不还原C=C等其它基团。 — CH CH — CH