对比法在有机反应机理教学中的运用.pdfVIP

第 15 卷 　第 3 期 大学化学 2000 年 6 月 对 比法在有机反应机理教学 中的运用 方 　小 　牛 (吉安师范高等专科学校化学系 　江西 343009) 　　对比是在分析和综合的基础上将各种事物加以比较 ,并确定它们之间异同的一种思维方 法 ,是认识客观事物的科学方法之一 。在教学中如果善于运用 ,就能更好地提高教学质量 。 　　在有机化学教学过程中 ,可以进行对比的概念和反应很多 ,如基本概念的对比,反应类型 的对比,反应条件的对比, 中间体的对比,反应活性的对比等 。本文仅就对比法在有机反应机 理教学中的运用作一探讨 。 　　在基础有机化学教学中 ,所涉及到的有机反应机理从反应类型上来分主要有 自由基反应 ( ) ( 包括自由基取代和自由基加成 ,离子型反应 包括亲电取代 、亲电加成 、亲核取代和亲核加 ) 成 和周环反应三大类 。下面以两个对比实例来说明对比法在有机反应机理教学中的运用 。 1 　烯烃和芳烃的亲电反应对比 　　烯烃和芳烃从结构组成上来说 ,都是由碳碳双键组成的不饱和烃类化合物 , 由于 π键电 子云受原子核的束缚较弱 ,相对来说其电子云比较“外露”,因而容易受到亲电试剂的进攻而发 生亲电反应 ,这是两者的共同特点 。但我们知道 ,烯烃最典型的反应是碳碳双键上的亲电加成 反应 ,而芳烃最典型的反应不是亲电加成而是芳环上的亲电取代反应 。教师在讲授芳烃亲电 取代反应机理时 ,引导学生将两者加以对比就容易理解了。以乙烯及苯的反应为例 : 乙烯或苯 与亲电试剂反应的第一步是一样的 ,都是由亲电试剂进攻而发生的加成过程 ,且都生成了正碳 ( σ ) 离子 芳环所得的正碳离子被称为 络合物 。 π σ 第一步 :亲电试剂进攻 键生成正碳离子或 络合物 。 　　导致烯烃或芳烃与亲电试剂反应产物不同的是反应的第二步 。由烯烃形成的经典正碳离 子或非经典正碳离子接着与反应体系中的亲核试剂结合 ,形成了加成产物 ;而由芳烃形成的 σ 络合物则失去一个质子 ,恢复了苯环的特殊稳定结构 ,从而得到了取代产物 。烯烃之所以难发 ( ) 生取代是因为取代产物没有加成产物稳定 在条件合适时 ,也能发生一些取代反应 ,而芳烃之 ( 所以难发生加成是因为其加成产物不具有芳香性 ,稳定性远不如取代产物所致 在条件合适 ) 时 ,也能发生一些加成反应 。 25 © 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 第二步 :烯烃所得中间体与亲核试剂加成得内能较低的加成产物 , 而芳烃所得中间体发生质子的离去得内能较低的取代产物 。 　 ( ) 　　以上两步反应的情况可用位能曲线图 图 1 表示如下 : 图 1 　烯烃和芳烃与亲电试剂反应位能曲线示意图 　 2 　醛( 酮) 和羧酸衍生物的亲核反应对比 ( ) ( ) 　　醛 酮 和羧酸衍生物分子中都含有羰基 C O ,所