第十二三章羧酸及其衍生物.pptVIP

* 第九章 羧酸 第一节 羧酸 (一)羧酸的分类和命名 （二）羧酸的物理性质 (三)羧酸的化学性质 （1）羧酸的酸性 （2）羧酸衍生物的生成 （3）羧基被还原 （4）脱羧反应 （5）α-氢的反应 羧酸衍生物: 酰卤 酸酐 酯 酰胺 羧酸: 的化合物. 分子中含有羧基 第一节 羧酸 (一)羧酸的分类和命名 （1）分类 （A）按羧基所连烃基的碳架 乙酸 2-丁烯酸 环戊烷甲酸 苯甲酸 ?-呋喃甲酸 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 杂环族羧酸 （B） 按分子中羧基的数目 一元酸 二元酸 三元酸 ——羧酸的分类和命名—— 甲酸 蚁酸 （2）命名 （A）俗名 乙酸 醋酸 丁酸 酪酸 十八酸 硬脂酸 （B）普通命名法 ? - 甲基丁酸 ? -甲基-? -戊稀酸 ? -羟基戊酸 γ β α δ γ β α ω ——羧酸的分类和命名—— （C）系统命名法 （a）脂肪族羧酸 母体： 选含羧基的最长连续碳链,不饱和羧酸选含羧基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链. 4 3 2 1 18 12 10 9 1 5 4 3 2 1 4-溴丁酸 12-羟基-9-十八碳烯酸 4-丁基-2,4-戊二烯酸 2-甲基3-乙基丁二酸 (Z)-丁烯二酸 ——羧酸的分类和命名—— （b）含环羧酸 羧基与环相连: 母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸. 对甲基苯甲酸 2,4-环戊二烯甲酸 反-1,2-环戊烷二甲酸 羧基与侧链相连: 母体为脂肪酸. 3-苯基丙烯酸 1,2-苯二乙酸 3-环戊基丁酸 ——羧酸的分类和命名—— （二）羧酸的物理性质 物态： 气味: 由于羧酸能与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶. 水溶性: C1～C9为液体，C10以上为固体。 C1 ～ C3有刺激性气味，C4 ～ C9有腐败气味。 ——羧酸的物理性质—— 比相对分子质量相同的醇的沸点高,因为羧酸分子之间 形成两个氢键,缔合成稳定的二聚体. 例如: 沸点: ——羧酸的物理性质—— (三)羧酸的化学性质 羧酸的官能团是 ，由 C=O和 O-H 直 接相连而成。 断O-H键 酸的 离解作用 羰基 生成 羧酸衍生物 还原为亚甲基 断C-C键 脱羧，失去CO2 α氢 卤代 ——羧酸的化学性质—— （1）羧酸的酸性 （A）羧基的结构与羧酸酸性 羧基结构: 道与羰基氧原子、羟基氧原子、氢原子或碳原子形成三个σ键。羰基碳原子的p轨道与羰基氧原子的p轨道侧面交盖形成一个π键。 羟基氧原子未共用电子对所在的p轨道与碳氧双键的π平行，侧面交盖形成p-π共轭体系。 羧基碳原子是sp2杂化，三个sp2杂化轨 ——羧酸的酸性—— 羧酸的酸性比醇强: 定域 离域 _ 一些化合物的酸性 : 或 或 醇： 羧酸： 4~5 ~15。74 16~19 ~25 ~34 ~50 ——羧酸的酸性—— （B）成盐 利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸与中性 或硷性化合物分开. 由于羧酸的酸性（pKa=4~5）比无机酸弱，比碳酸（pKa=6。36）强，故： ——羧酸的酸性—— （C）影响酸性的因素 当测定条件相同时,羧酸酸性的强弱取决于分子的结构.任何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性,反之酸性减弱. 这里,主要讨论诱导效应的影响. 诱导效应的表示 标准 - I 效应 X的电负性大于H吸电子 Y的电负性小于H供电子 + I 效应 ——羧酸的酸性—— 取代基诱导效应对酸性的影响： _ _ 吸电基 使负离子稳定 供电基 使负离子不稳定 酸性增强 酸性减弱 ——羧酸的酸性—— 吸电基的影响 2.66 2.81 2.87 3.31 0.70 1.29 2.81 4.75 3.32 4.31 4.35 4.82 不同原子 不同数目 不同杂化 pKa pKa pKa ——羧酸的酸性—— 2.86 4.0 4.52 4.82 距羧基不同距离 供电基的影响 3.75 4.75 4.87 5.07 pKa pKa ——羧酸的酸性—— （2）羧酸衍生物的生成 （A）酰卤的生成 试剂: 例: PCl3 PCl5 SOCl2 ——羧酸衍生物的生成—— （B）酸酐的生成 一元酸酐 混合酸酐 二元酸酐 ——羧酸衍生物的生成—— （C）酯的生成 酯化反应可逆,可采