络合滴定原理.ppt

第 6 章 络合滴定 教学目的 1．熟悉EDTA的性质及其配合物的特性； 2．了解络合反应的副反应，熟悉影响络合平衡的主要因素； 3．了解影响络合滴定的因素，熟悉准确滴定判别式及适宜酸度pH范围计算； 4．熟悉金属指示剂的作用原理，掌握其使用条件及终点误差的计算； 5.了解提高络合滴定选择性的方法及EDTA法的应用。 重点、难点 重点：EDTA的一般性质与络合物特性；影响络合平衡的主要因素和络合条件稳定常数；影响滴定曲线突跃范围的因素和滴定条件；消除滴定过程中干扰的条件及方法；金属指示剂的使用原理、条件，指示剂的封闭、僵化现象及消除方法；学会计算终点误差；EDTA标液配制；各类应用、计算方法。 难点：配合物的条件稳定常数；滴定单一金属离子适宜的酸度范围的计算。 教学方法 1．授课顺序以讲义为主。 2．通过讲授影响配位平衡的主要因素，引出各种副反应，清楚讲解条件稳定常数的含义及计算方法； 3．举例说明配位滴定中各种滴定方式在医学中的应用，并做滴定分析的计算讲解； 4.完成本章授课后，概述主要内容，做小结突出重点，并对课后作业做讲解。 6.1.1 分析化学中的络合物 显色剂: 6.1.1.简单配体络合物 一个中心离子与单基配体 只含有一个可提供电子对的配位原子 形成的络合物 常用单基配体:H2O NH3 F- Cl- Br- I- CN-等等 性质: 1 逐级形成多级络合物 2 络合物多数不稳定 3 多数不能用于滴定 6.1.2.螯合物 一个中心离子与两个以上配位原子形成具有环状结构的络合物 6.1.3 乙二胺四乙酸 EDTA的性质 1.酸性 Ka1 1.3×10-1 Ka2 2.5 ×10-2 Ka3 1.0×10-2 Ka4 2.14 ×10-3 Ka5 6.29 ×10-7 Ka6 5.5 ×10-11 EDTA的分布分数图 3.溶解度 计算EDTA二钠盐溶液酸度 EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgK 15; 络合比简单， 一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 6.2 络合物的平衡常数 累积稳定常数与平衡浓度的关系 6.2.2溶液中各级络合物分布 M+L ML 根据物料平衡 按分布分数定义,有: 铜氨络合物各种型体的分布 1.络合剂的副反应系数  a. EDTA的酸效应系数 对其它络合剂（L ，类似有： 其它络合剂（L ，类似有： 其它络合剂的酸效应系数 b.共存离子效应 M+ Y MY N‖ NY 1+KNY[N] c. 络合剂的总副反应系数 2.金属离子的副反应系数 1 羟基络合效应 2 络合效应 例题： 例题： 6.3.2 络合物的条件稳定常数 由于MY的副反应一般都很小,可以忽略不计,所以条件稳定常数可用下列公式计算 　　lgK’ＭY lgKＭY －lg?Y－ lg?Ｍ 如果体系无其它副反应，只有EDTA酸效应时 上式可以进一步简化 lgK′ＭY lgKＭY －lg?Y H 例题： 例题 :计算在 2.00时ZnY的条件稳定常数 解:查表 lg K ZnY 16.50 pH 2.00 lg?ｙ H 13.51 lg K’ ZnY lg K ZnY- lg?ｙ H 16.5-13.51 2.99 6.4.1金属指示剂的显色原理 金属指示剂的显色原理 6.4.2 金属离子指示剂的选择金属指示剂变色点pMep的计算 例题:铬黑T与Mg的络合物lg K MgIn 7.0铬黑T的质子化累积常数的对数值分别为11.6, 17.9,试计算pH 10.0时铬黑T的PMgep 解:?In H 1+β１[ H]+β2 [ H]2 PMgep lg K’ MgIn lg K MgIn- lg ?In H 7-1.6 5.4 例题： 常用金属指示剂 常用金属指示剂-2 常用金属指示剂-3 Pb2+、Bi3+ 连续滴定中颜色的变化 使用金属指示剂中存在的问题 6.4 络合滴定的基本原理 6.4.1 滴定曲线 6.4.3 终点误差 6.5 准确滴定与分别滴定判别式 6.5.1准确滴定判别式 6.5.2分别滴定判别式 6.4.１滴定曲线 酸碱的电子理论指出:酸碱中和反应是碱的未共用电子对跃迁到酸的空轨道中而形成配位键的反应.在配位反应中,配位剂EDTA供给电子对,是碱,中心离子接受电子对,是酸.所以,从广义上讲,；络合反应也属于酸碱反应的范畴. 络合滴定与酸碱滴定 6.4.1络合滴定曲线 化学计量点的计算 化学计量点的计算 有副反应时 例题： 影响滴定突跃的因素 影响滴定