用固体高分辨核磁共振的研究拉伸导致的高分子弹性体的聚集态结构变化.pdfVIP

用固体高分辨核磁共振研究拉伸导致的高分子弹性体 的聚集态结构变化 陈群，林伟信，边明华 华东师范犬学物理系，教育部光谱学与波谱学重点实验室，上海200062 固体高分辨核磁共振是在分子水平上研究高分子聚集态结构的一种重要手段，它往往能 够提供一些其它表征手段所无法提供的聚集态结构信息。同体高分辨核磁共振实现的基础是 魔角旋转(MAS)，我们设计了一个微型的拉伸装置．可以使高分子弹性体保持拉伸状态放 入到MAS转子中。并能够进行高速的魔角旋转，从而实现了拉伸状态r高分子弹性体的蚓 体高分辨实验。利用该装置我们对天然橡胶(NR)t”、聚醚酯嵌段共聚物(PEE)Z21、乙烯． 辛烯共聚物(POE)和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)等多个高分子弹性体冈拉伸而产生 的聚集态结构变化进行了研究，获得了一些新的实验结果。 1．通过测量不同拉伸比的NR样品的”C CP／MAS谱和定量碳谱，证明NR在拉伸比(^) 为2．0时，开始出现拉伸诱导的结晶，在x为2．0到6．0之间．结晶度与拉伸比呈近似线性 的关系，当x大于6．O时，结晶速度开始趋缓，展犬结晶度为19．3％。炭黑的加入会阻碍拉 伸诱导结晶的发生。证明了未拉伸NR在室温下也存在少量结晶．为天然橡胶在室温F存在 结晶的观点提供直接的实验证据。 2．通过对不同拉伸比的PEE样品的研究，证明拉伸会导致“软段”PTMO结晶度和品片厚 度的增加，且PTMO非晶区中刚性组份的相对含量随拉伸比而单调增加。基于1H自旋扩散 的定量表征结果显示，x为40倍时PTMO非晶区与结晶区之间的界面层厚度与以及PTMO nm和3．1nm。 非晶区与4GT结晶区之间的过渡层厚度分别约为1．1 3．对不同组成比的POE弹性体的研究表明。随着X的增加，样品整体的结晶度以及结晶中 单斜晶含量都表现出先增加，后减少的趋势。说明≈增加到一定程度之后，拉伸开始对体系 中的结晶，特别是对含量上占优势的单斜晶产生破坏。 4．通过对EMA的研究发现。随着拉伸比的增加．共聚物中乙烯链所形成的正交晶含量经历 了先减少、后增加，然后在断裂伸长比的情况下再大幅度减少的过程，而单斜晶的含量则保 持单调的有限增加：”CT，和白旋扩散实验结果表明，拉伸后的结晶厚度变小，在断裂伸长 比之前，体系中结晶度的增加是由一些新的晶体的产生所导致的。结晶界面相厚度的测定结 一20l— 果显示．其厚度约为1．1nm，拉伸过程引起结晶界面层相对含量的增加。 5拉伸对上述弹性体体系分子运动的影响有～个共同的特点，即可以导致低频分子运动的明 显变化，但是对于高频分子运动则无明显的影响。 参考文献： …Weixin andQun Lin，MinghuaBian，Guang Yang Chen．Polymer,2004，45，4939 [2J林伟信，张莉莉，张惠平，陈群，离分子学报，in press Stain-induced ofsome morphologychanges polymeric elastomersasstudiedsolid-state 13CNMR by high．resolution spectrOscOpy Chen WeixinandBian Qun。Lin Minghua for ofMOE and Resonance．East Laboratory Physi