聚合物界面和表面.ppt

6.1 增强纤维的表面处理 UHMWPE纤维 （1）UHMWPE纤维轴向高度取向（95%）、结晶度高（99%），纤维表面光滑； （2）UHMWPE纤维凝胶加工后，表面会有一些溶剂、酸和低分子聚合物残留，形成较弱的界面层； （3）分子量仅有亚甲基组成，没有活性基团，使得纤维表面不仅没有反应活性点，而且不能与其他树脂形成化学键，导致纤维表面能低，不易被树脂润湿，又无粗糙的表面以形成机械啮合点，严重限制了其在树脂基复合材料中的应用。 碳纤维 PBO纤维 聚对苯撑苯并二噁唑，简称PBO，化学结构为： 芳纶纤维 （1）刚性分子结构、分子对称性好、横向强度低使得芳纶纤维在压缩及剪切力作用下容易产生断裂； （2）具有较高的结晶度、纤维表面光滑、反应活性点少，与其他树脂基体的黏结性差。 纤维表面处理的目的 提高纤维复合材料中纤维与基体的结合强度 （1）防止弱界面层的生成 a、所吸附的杂质、脱模剂等； b、界面层老化时形成的氧化层、水合物层等； c、与基体的不充分浸润而所束缚的空气层等。 （2）产生适合于黏结的表面形态 增加纤维的表面粗糙度有利于纤维与树脂基体的机械嵌合，增强黏结纤维与基体的黏结程度。 （3）增加纤维表面的活性基团 引入具有极性或反应性官能团，如-OH、-COOH、-NH2等。 纤维复合材料的性能主要由纤维、基体和界面层三个部分决定。 （1）纤维是增强体，是主要的承力结构； （2）树脂基体传递和承受剪切应力，保护纤维不受损伤和腐蚀； （3）界面是纤维与树脂基体之间的中间相，是增强相与基体相连接的桥梁，也是应力的传递者。 气相氧化法 作用机理：臭氧热分解生成活性极强的新生态氧，进而与碳纤维表面不饱和碳原子反应，生成含氧官能团，使其含氧官能团大幅度增加，其中增加最多的是羧基，而羧基可与树脂的活性基团结合生成很强的化学键，从而能够提高材料的界面强度。 工艺参数：处理温度：100-180℃；处理时间：30-200s； 臭氧含量：0.5%-3.0%； 含臭氧的氧化性气体流向与碳纤维运行方向同向 液相氧化法 （2）阳极氧化法 又称为电化学氧化法，是目前工业上处理碳纤维普遍采用的方法之一，该方法处理时间短，处理均匀。连续碳纤维阳极氧化处理示意图如图6.2所示，以碳纤维作为阳极，以石墨板、铜板或镍板作为阴极，在电解质溶液中的电极表面发生电化学反应。 酸类电解质 主要有硝酸、硫酸、磷酸和硼酸，但是，采用酸作为电解质对碳纤维进行阳极氧化处理之后，纤维很难洗净； 碱类电解质 常用的是碱金属氢氧化物，尤以NaOH使用最多，效果最好； 盐类电解质 主要有NaClO、NaCl、K2SO4 、NH4HCO3 、NH4HSO4、NH4H2PO4、NaHCO3等。用氨盐水溶液作电解质时还可以在还可以在碳纤维表面引入含氮官能团，从而促进界面的粘接。用盐溶液作电解质进行阳极氧化可以在较低浓度下进行，因此实际应用中很多采用盐溶液作为电解质，其浓度小，有利于纤维处理后的清洗。 酸、碱或盐类电解液中都含有 OH-及其他阴离子，由于 OH-具有较低的氧化电位，所以 OH-首先在阳极放电，发生的反应为： 化学偶联剂处理 偶联剂处理主要用于玻璃纤维表面以改善界面的黏合； 偶联剂在树脂基复合材料中起“架桥作用”，一端与纤维表面反应，另一端与树脂基体反应，具有一定的适用范围，偶联剂的品种较多，主要有硅有机化合物、钛酸酯、络合物及铝、硼、碳等有机化合物。 基本原理如下： 以有机硅烷类偶联剂为例，其结构式为RSiX3，其中R是可与树脂作用形成化学键的有机活性基团，如环氧基、氨基、不饱和双键等；X为容易水解的基团，如甲氧基、乙氧基等。RSiX3处理玻璃纤维表面，发生的反应分为四步： （1）玻璃纤维表面吸水，生成羟基；同时有机硅烷水解生成硅醇。 （3）进行低温干燥，硅醇之间发生醚化反应。 随着耐高温基体树脂的出现，对硅烷偶联剂也提出了新的耐高温的要求。以往的脂肪族官能团硅烷偶联剂处理玻璃纤维表面，对复合材料的起始强度改进很大，但是在高温下处理效果迅速下降；当偶联剂分子中的硅原子上带有芳香环时，如含有氯苯基、胺苯基的硅烷偶联剂，材料的耐热老化效果显著提高。 若将硅烷偶联剂经过改性，在R基团上引入长链高分子，不仅可以使材料的弯曲强度大幅度提高，而且，材料的冲击强度也得到明显提高。分别