热力学过程参量和状态函数分析.pdfVIP

2004年第1期 大学物理 总第29期 物理教育专刊 热力学过程参量与状态函数分析* 曹万强 黄桂玉 李纪武 (湖北大学物理学与电子技术学院．湖北武汉．430062) 摘要：吉布斯提出，．热力学系统是一个由两套等价的子系统构成的宏观系统。 在热力学过程中，做功和吸热表现为过程参量，不能作为函数描述特定的热力学过 程，其原因是其微分形式仅包含了一个自变量的微分，另一个隐含的约束条件未能 确定。而热力学函数的微分形式包含了两个自变量的微分，包含了两个子系统的变 化，因此可以用于描述热力学系统状态的变化。以此为出发点，针对典型的热力学 过程采用状态函数描述方法，恰当地引入了热力学函数内能、自由能和焓，可以更 合理地解释它们的物理意义。 在热力学系统中，热力学函数内能、自由能和焓是十分重要的参量。这些是热力学函数 物理意义的解释在教学中一直是个“盲区”。很多教材在引入内能和自由能时都是先定义一 个热力学关系式，再探讨其数学意义；为了解释节流过程，在数学上先定义一个物理量 “焓”，再讨论节流过程的特征。为什么引入状态函数，引入之后物理解释是什么?这些是热 力学教学中必须面对而学生又极为关心的问题。 本文总结了近年来热力学的教学经验，提出用过程参量和状态函数与热力学量之间的关 系，理解引入热力学函数的原因；通过实验举例，理解热力学函数的物理意义。 1 过程参量与状态函数 众所周知，在一般的热力学过程中，P—V图上A、B两点问的过程可以有多条；T—S图上 A’、B’两点间的过程也可有多条。由A到B所做的 功8A是过程参量；从A’到B’吸收的热量艿Q也是P 过程参量。始、末两个状态常用状态函数(内能) 表示。 在数学，做功是艿A=PdV，V被认为是功A的 自变量；同理，吸热艿Q=TdS中，s被认为是吸热 8Q的自变量。 图l 确定参量T、s对应的热力学过程 *基金项目：湖北省教育厅教学改革项目。 2004年第l期 曹万强等：热力学过程参量与状态函数分析 53 做功艿A和吸热叩与过程相关的原因是隐含的热力学参量不确定所导致的。一个理想的 热力学系统(如理想气体)是由两套等价的子系统构成，其状态的变化受两个参量或两个约束 条件支配。在P—V图中，融的过程表现为仅由一个自变量V确定，另一个隐含的约束条件没 有确定。一旦该约束条件确定，则过程确定。例如，T或s确定，则做功过程为等温或绝热，这时 的约束条件既可以是上述的四个热力学参量，也可以是其他参量如热力学的状态函数，或是过 程的约束(如多方过程中如=羽n1)。因此，将约束热力学过程的参量定义为过程参量。然而， 新的问题出现了：过程一旦确定，就可以用一个函数描述这些有规律的过程，即可用状态函数 描述，导出做功和吸热。一般来说，做功和吸热均是过程量，不能描述确定过程的变化规律。但 是，它们能够分别描述两个子系统的特征，将其组合构造的热力学状态函数包含两个自变量， 有两个约束条件。根据约束条件的不同分别构造热力学函数，或者热力学函数本身成为约束条 件(如节流过程)，为研究热力学过程及其开放系统或受电、磁等外场影响的多子系统的过程提 供了研究手段。 2 状态函数的引入及物理意义 在一个等温实验中，如图2所示，活塞压缩理想气体对系 统做功。根据焦耳定律，温度不变，则内能不变，外界所做的功 PdV变为热能TdS释放到恒温热源。因内能不变，功与热又是 过程参量，为描述外界对系统做功的过程，需要用状态函数描 述。因此，引入了自由能F： dF=一SdT—PdV 理想气体的等温做功 在等温过程中，外界对系统做的功可用状态函数F描述，自图2 由能F又被称之为“等温势”(isothermal 做功和吸热，而仅用内能是不能描述该做功过程的。 在上例中，以等温的方式定义了自由能。另外，还可以用等容的方式定义。然而，因 SdT无特定的物理意义，理解起来较为困难。从其结论来看，自由能包含了两个自变