有机分子的弱相互作用与物理性质.ppt

第三章 有机分子的弱相互作用与物理性质 范德华力及其分类 氢键： 氢键特点： 弱相互作用对物理性质的影响 * * 有机分子的弱相互作用也称为分子间的相互作用，就是基团或分子间除了共价键、离子键和金属键以外一切相互作用力的总称。 化学史上，我们最习惯关注到分子内原子的相互结合，即所谓化学键的问题。但随着化学以及生物学和医学等学科的发展，发现分子之间的弱相互作用力也非常重要，我们对这些作用的认识正在不断深入。 许多与分子间作用有关的性质，如物质的沸点、熔点、汽化热、融化热、溶解度、粘度、表面张力、吸附等等，都与分子间作用力的大小有关。 弱相互作用一般其能量比化学键弱，为几个或者几十个kj /mol，作用范围大于化学键，一般无需电子云重叠。 分子之间的弱相互作用 范得华力无饱和性和方向性，其本质可以看成一种静电作用力。其强度一般只有化学键的十分之一到百分之一。但是这种作用的大小决定物质的沸点，溶解度和表面作用力。 通常我们分成色散力，诱导力，取向力三种类型。一般非极性分子和非极性分子之间只有色散力，极性分子和非极性分子之间则有色散力和诱导力存在，而极性分子之间则三种力均存在。 思考：甲烷，氯甲烷，丙酮，乙酸乙酯这些分子都存在这些作用力吗？ 氢键是重要的弱相互作用，一般氢键的形成是一个分子中连接在N、O、F这三种元素上面的氢原子，由于其元素的强电负性，导致这几种元素和氢之间的电子云严重偏离氢原子，从而导致氢原子严重缺失电子，就能够和周围富有电子对的分子发生作用，产生比较强烈的静电吸引，这就是氢键。 氢键的表示： X—H…Y X=N、O、F Y一般指电子云密度高的原子，表现显著的也是N、O、F上面的电子对。 键能一般比化学键键能小，通常为20-30kj/mol 。 具有较强的方向性和饱和性，氢键一般要求为直线型或者稍有弯曲。即前面表达式中XHY三者通常在一条直线上面。 氢键的这种作用会强烈的影响常见有机化合物的沸点，一般来说形成分子间氢键的化合物相对于近似分子量的其它化合物，其沸点会大大提升。比如甲烷和水。 N、O、F三种元素对应的氢键强度，一般来说是依次增加的。 氢键对光谱数据会产生影响。 根据分子具体结构，可能形成分子内氢键或者分子间氢键。 HF-H2O；CH3NH2-H2O；CH3COOH； 乙醇-丙酮；乙二醇。 最典型的氢键使用，莫过于我们对核酸，蛋白质的研究。自然界选择了氢键这种有一定强度但并不是太强的结构保证了生命的稳定遗传和适当变异。详细内容将在后面相应章节讨论。 常见小分子中氢键对沸点和溶解度的影响，我们看看下面溶液体系中氢键的形成： 氢键概念的使用 疏水亲酯作用： 有机分子，特别是一些生物大分子，其内部往往同时拥有极性和非极性部分，各自在水溶液有不同的表现，导致疏水亲酯作用，从而形成一些生物大分子的高级结构。 疏水亲酯作用是一种对溶剂性质依赖很强的作用，因此溶剂的改变会影响有机分子镞集的倾向性变化。 去油污以及细胞形成过程中很好的体现了疏水亲酯作用的效果。 分子间的相互作用与物质的沸点： 沸点是在一定压力下，某物质的饱和蒸汽压与大气压力相等时对应的温度。饱和蒸汽压是指在一定温度下，与液体或固体处于相平衡时蒸汽所具有的压力。 分子能否从液相逸出挥发成为气态的自由分子，取决于分子本身的动能和分子间弱相互作用力的相对大小。分子间的弱相互作用力越大，分子由液相进入气相所需要的能量将越高，即温度越高。 表3-3中列出了一些简单正烷烃的沸点参数。 可见：随着分子的分子量增大，分子间的瞬间作用力也随之增强，从统计结果上看就是分子间的作用力更强，相应的其宏观表现的沸点数据就更高。 在同分异构体之间，直链烷烃的沸点要高于支链烷烃，支链越多，沸点越低。 烯烃分子含有一个双键，分子量相当的直链烯烃的沸点通常会低于相对应的直链烷烃。直链烯烃通常比支链烯烃的沸点高。 此外，双键的存在使得烯烃存在一个顺反异构的问题，通常顺式异构体的沸点比反式的高，这是因为顺式异构体的偶极矩比反式的大，液态下，偶极矩大的分子之间引力较大，故顺式异构体的沸点较高。（表3-5） 对于醇、醚、醛、酮以及胺类化合物，都是极性分子。 醚类化合物通常比近似分子量的烃类化合物沸点高，这是因为醚是极性化合物。此外醚不能自身形成氢键，但是在一定条件能作为电子对给体形成一定程度的氢键。 醛酮由于存在极性很强的羰基，所以较近似分子量的烃类化合物为高。酯类化合物则存在极性很强的酯键。 醇类存在形成氢