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纳米材料在地质分析和资源综合利用中的应用研究 帅琴‘，徐生瑞，邱海鸥，汤志勇，鲍征字 43∞’4、 0中国地质大学(武汉)树料科学s化学I程学院l 由于它的尺寸已经接近电子的相干长度，导致纳米材料具有体积效应、表面效应及宏观量子隧 道效应这三大特殊效应，因此它具有常规材料所不具备的特有性能，使得其在催化、生物医学、 工程材料、光电、能源、环保、地质等领域有着极其广泛的应用。本文针对纳米材料的特性， 结合本课题组的研究工作，重点对纳米材料在地质分析和资源综合利用中的应用进行概述。 1．纳米材料在地质分析中的应用研究 随着经济建设的快速发展，我国面临的对矿产资源需求的形势更加严峻，同时对地质分析 测试工作的要求亦日益提高，因此迫切要求地质分析测试技术不断地创新和发展，以适应现代 地球科学研究日益增长的需求。纳米材料具有较大的比表面积和较多的表面原子，显示出较强的 吸附特性，因此在地质分析领域被广泛应用于地质样品中痕量元素的分离富集中。纳米二氧化钛、 纳米氧化铈、纳米氧化锆、碳纳米管等纳米材料已被广泛应用于分离富集金属离子。张蕾等以处理 过的纳米．n02为微柱吸附材料，发现纳米面02对硒的富集倍数可达40倍，建立了测定环境样品中 微量硒的新方法。肖明发等利用纳米碳纤维微柱分离富集了地质样品中痕量金，并用电感耦合等离 附铜、铁离子的吸附行为，计算了饱和吸附量，针对工业上广泛存在的蒸汽凝结水中铜铁离子的去 除难题，考察了高温下多壁碳纳米管材料对铜铁离子的吸附去除效果，结果表明多壁碳纳米管是去 除蒸汽凝结水中铜、铁离子的一种比较理想的材料。 纳米材料在地质分析研究中不仅可用于样品无机成分的分离富集测定中，还可应用于有机物的 富集和测定中。本课题组在固相微萃取技术涂层研究中，通过溶胶．凝胶法制备了聚乙二醇涂层 (PEG)。在此基础上，结合纳米材料优异的吸附性能，采用溶胶．凝胶法制备了负载多壁碳纳米管 能够完全萃取出16种多环芳烃，且低环类多环芳烃的萃取量要远高于商用PDMS涂层；比GC直接 进样分析检出限改善2．3个数量级，成功应用于煤矿矿区地下水中多环芳烃类物质的检测。自制的 PEG涂层、MWNT4涂层还成功用于12种有机磷农药的萃取，结果表明，对于其中9种物质的萃 取效果明显优于商用PA涂层和PDMS涂层。 2．纳米材料在资源综合利用中的应用研究 纳米材料不仅在地质分析中得到了广泛应用，在资源综合利用研究中也表现出巨大的应用潜力。 矿产资源在开采、运输、利用等过程中会产生大量的废水、废气、废渣，这不仅对环境造成了严重 的污染，同时也造成大量可回收资源的浪费，因此必须加强资源综合利用研究。而纳米材料基于自 身高效吸附的特性，可用于矿产资源开采利用过程中的污染控制和资源的综合利用研究。多年来， 本课题组围绕国家“节能减排”、“能源清洁利用”等战略目标，将纳米材料应用于资源综合利用研究 中，主要涉及煤炭资源的清洁综合利用以及矿区重金属污染控制研究。 2．1纳米材料在燃煤过程痕量元素污染控制中的应用研究 煤炭是我国目前主要的能源，而煤炭在燃烧过程中不仅会排放大量的S02、NOx，还会释放出 有毒痕量元素，如Hg、As、Se等。大量痕量元素的排放造成了严重的环境污染，同时还会产生某 些稀缺资源(如Se)的浪费。因此，开展燃煤过程中痕量元素的迁移转化规律研究对控制痕量元素 的污染具有十分重要的意义。本课题组以我国贵州高砷煤区的典型煤种为研究对象，运用固定床管 式炉对煤燃烧过程中气态砷、硫的析出规律和影响因素进行了研究，将纳米氧化物添加于钙基材料 中制备出钙基纳米氧化物复合吸附剂，考察其燃煤除砷脱硫的基本性能。研究发现所制备的钙基纳 米MgO复合吸附剂对不同的煤种均表现出同时除砷脱硫的良好性能。此外，以湖北恩施地区富硒石 煤为研究对象，利用设计的石英反应器对煤燃烧过程进行模拟，研究了不同钙基纳米复合材料(CaO 料对烟气中硒的吸附机理。结果表明，纳米氧化锌能显著提高钙基材料对富硒石煤燃烧烟气中硒的 吸附效果，比单一钙基材料具有更好的吸附硒的效果。可能是由于氧化锌与气态Se02反应生成了稳 力，表现出较强的捕集硒的能力。因此可以采用钙基纳米氧化锌复合吸附剂对石煤燃烧烟气中的硒 进行吸附回收，进而进行提纯利用，在利用石煤燃烧热量的同时回收稀缺的硒资源，实现恩施富硒 石煤高附加值的综合利用。 2．2纳米材料在燃煤烟气脱硫中的应用