多官能单体TMPTA表面光接枝聚合研究.pdfVIP

多官能单体TMPTA 的表面光接枝聚合研究 于毅冰 刘莲英 孙玉凤 何辰凤 杨万泰* 教育部可控化学反应科学与技术基础重点实验室，北京化工大学材料科学与工程 学院， 北京100029 关键词：多官能单体 表面光接枝 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA ） 聚合物表面接枝引入功能基团是改善表面性能的重要方法，表面接枝聚合 所用单体多为单官能单体，接枝链为线型或少量支化结构，在基材表面形成“蘑 菇”状或聚合物刷的形态[1,2] 。单官能单体表面接枝聚合时加入少量多官能单体可 [3] 加快接枝反应并使接枝链支化 ，而采用纯粹多官能单体进行表面接枝聚合的研 究还鲜见报道。 多官能单体，如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA ）、二乙二醇双丙烯酸 酯（DEGDM ）、二乙烯基苯（DVB ）以及N, N’-亚甲基双丙烯酰胺（MBAAm ） 等具有多个双键，是常用的交联剂。多官能单体的表面接枝聚合中，更多双键会 成为引发增长点，接枝链易形成交联结构，表面形成具有体型结构的接枝层，这 为制备具有某些特殊性能如耐溶剂性、耐刮擦性等的表面提供了一种简单易行的 新方法。此外，结合多官能单体的特点进行表面接枝聚合赋予表面特殊形貌也为 表面进一步的功能化、图案化提供了基础。因此，多官能度单体的表面接枝聚合 研究在理论和应用上都具有重要意义。 本文以二苯甲酮 （BP ）为光引发剂、丙酮-水为混合溶剂，进行多官能单体 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 （TMPTA ）在低密度聚乙烯 （LDPE ）表面的光接枝聚 合，研究接枝聚合过程、接枝表面形貌及表面性能，并证实接枝膜上仍含有官能 基团可进行二次接枝。 接枝聚合所用实验装置同文献[4] ，用微量注射器将一定量单体和引发剂溶液 国家杰出青年科学基金）、国家自然科学基金重点项目）资助 2 注射到两片LDPE 膜中间，然后置于1KW 高压汞灯下照射（光强为6000µW/cm ） 一定时间。将接枝膜用丙酮抽提48h ，再超声处理30min 。反复抽提和超声处理 以除去未反应单体和均聚物，然后于50℃下常压干燥至恒重。 将不含光引发剂的丙烯酸（AA ）水溶液注入到两片上述处理过的TMPTA 接枝膜中间，然后光照进行二次接枝。接枝AA 后的膜采用超声清洗及在水中搅 拌清洗多次以除去均聚物。 W −W 单体接枝转化率（C ）的计算公式为：C 2 1 ×100 g g W 0 其中，W 和W 分别为处理后接枝膜的质量和空白膜的质量（上、下膜）， 2 1 W 为光照时所加单体的质量。 0 (a) (b) Fig.1. FTIR spectra of the grafted films, (a) TMPTA, (b) TMPTA+AA TMPTA:20w%, BP/TMPTA:5w%, H O/(Ac+ H O): 20w% 2 2 采用Nicolet Nexus 670 型红外光谱仪对接枝膜表面进行分析，不同光照时间