酚醛树脂热裂解气相色谱%2f质谱研究.pdfVIP

酚醛树脂的热裂解气相色谱／质谱研究 刘亮1，魏柳荷2，姜言斌2 (1航天材料及工艺研究所先进功能复合材料技术国防科技重点实验室，北京100076； 2中国科学院化学研究所高技术材料研究室，北京100080) 摘 要利用热裂解气相色谱／质谱法对两种酚醛树脂样品进行研究，选择在575oC条 件下进行裂解，其裂解产物通过DB一35石英毛细管柱分离和质谱鉴定，获得了有关这两种 酚醛树脂各自结构的特征信息，酚醛树脂的热裂解产物的总离子流图可认为是它们各自结构 特征指纹。 关键词酚醛树脂气相色谱质谱热裂解 0引言 裂解气相色谱一质谱联用法(PGC—MS)在对高聚物的定性，揭示高聚物的结构，如高聚物的单体、高聚 物的链节和链节间的连接，以及高聚物中的添加剂和固化剂等的鉴定具有很大的实用性和准确性，尤其在研 究高聚物的结构与性能间的关系方面，具有很大的潜力‘卜31。 酚醛树脂是苯酚或烷基酚与甲醛缩合的产物，以苯酚甲醛树脂为例，其结构式如下： 苯酚的种类，苯酚与甲醛的比例，缩和时的pH以及催化剂不同，其缩 和后的产物结构就有所不同，性能也不同。本文主要针对高碳酚醛、钡酚醛树脂进行研究，目的在于选择适 当的条件以获得表征酚醛树脂结构信息的热裂解产物，为对树脂的定性分析，或对树脂结构进行研究提供依 据。 1试验部分 1．1样品来源 已固化616树脂、钡酚醛树脂和高碳酚醛树脂，中科院化学所提供。 1．2仪器及条件 热丝裂解器：美国CDS2000裂解器。 TRACE 气相色谱一质谱联用仪：美国THERMO—FINNIGANMS气相色谱质谱联用仪。 质谱条件：电子轰击离子源，电离能70eV。 色谱条件：DB一35石英毛细管柱，柱长30m，进样口温度300oC，柱温50一300℃，程序升温10℃／ mino ’ 1．3实验方法 在裂解管中装3mg左右的样品，在575℃下裂解进样，进行裂解气相色谱一质谱联用分析。 ·1183· 2分析结果与讨论 三种酚醛树脂的裂解气相色谱一质谱的总离子流图和裂解产物见图1和表1所示。 1．4E+07 1．2E+07 1．OE+07 8．OE+06 6．0E堋 4．OE+06 2．OE+06 O．OE枷 0 2 4 6 8 10 12 1416 182022 时间／min 1．4E+07 1．2E+07 1．OE+07 8．OE十06 6．0E+06 4．OE+06 2．OE+06 O．OE+00 O 2 4 6 8 10 12 14 16 182022 时间／min 图1 酚醛树脂的热裂解气相色谱—质谱的总离子流图 表1 575℃下三种酚醛的主要裂解产物 钡酚醛树脂是一种以苯酚、甲醛为