1%2c2-二氯乙烷在MnOx-CeO2复合氧化物上催化燃烧研究.pdfVIP

第二章环境污染防治技术研究与开发 1，2一二氯乙烷在MnOx—Ce02 复合氧化物上催化燃烧的研究 王霁欣黎维彬龚浩 广东省清华大学深圳研究生院深圳518055 摘要本文采用共沉淀法和氧化沉淀法制备了MnOx—CeO：复合氧化物，并考察了其对1，2一二氯 乙烷的催化燃烧活性。实验结果表明，氧化沉淀法制备的样品活性优于共沉淀法制备的样品。该催化 剂在1，2一二氯乙烷催化燃烧的过程中，运行20h内未发现明显失活。BET比表面和XRD衍射分析 表明，氧化沉淀法制备的样品MnOx高度分散，具有高氧化态的锰物种Mn“。 关键词MnOx—CeO：复合氧化物氧化沉淀法I，2一二氯乙烷催化燃烧 ，I·J- 一、’I 苗 含氯挥发性有机物(CVOC)，具有高毒性和反应惰性是挥发性有机物中难处理的一类有机 物。对工业废气中含氯有机物的处理，常见的处理方法有催化加氢脱氯¨]、光催化旧J、生物滴 滤法(3J、催化燃烧等。其中催化燃烧具有操作温度低、能耗低和便于工业化的优点，故在处理 MnOx—CeO：复合氧化物催化剂，并在该系列催化剂上进行了1，2一二氯乙烷的催化燃烧研究。 二、实验部分 (一)MnOx—Ce02的制备 1．共沉淀法(Co—Precipitation，CP) 在剧烈搅拌下向总浓度为1mol／L Mn(NO，)：和Ce(NO，)，混合水溶液中缓慢加入浓度为 50MnOx—Ce02一CP、0．25MnOx—Ce02一CP、Ce02。 2．氧化沉淀法(Oxidative Precipitation，OP) 液中逐滴加人Mn(NO，)：溶液。然后，向这一混合悬浊液中加入一定量浓度为0．5mol／L的 (二)催化剂表征 BET比表面积由QuantaehromeNOVAl200e型比表面孔径分析仪测得，测试前样品均经过 300％抽真空处理2h，在液氮温度下进行吸附。 样品的XRD测试是在德国Bruker公司的D8Advance型x射线衍射分析仪上进行。工作电压 40kV，工作电流40mA，CuKa射线源，扫描范围(2e)为20。～95。，步长0．04。，扫描速度为 0．5s／step。 ·1046· 中国环境科学学会学术年会论文集(2009) (三)催化剂活性评价 在常压固定床微分反应器上进行催化反应活性的评价。石英反应管管径为9mm，催化剂用 min。1，2一二氯乙烷蒸汽由流动的氩气通过冰浴的液体1，2一二氯乙烷带人反应体系。进1：3和 尾气的有机物浓度由日本岛津Shimatzu GC一14B气相色谱(PorapakQ填充柱，FID检测器)在 线检测。 三、结果与讨论 (一)比表面积和XRD结果 通过共沉淀法制备的样品系列中，三个复合MnOx—CeO：样品的比表面积分别为 101．45 备的样品系列中，复合MnOx—CeO：样品的比表面积分别为84．58m2／g、116．84m2／g、 102．51m2／g，均远大于纯的MnOx和Ce02样品。 图1给出了氧化沉淀法制备的MnOx— CeO：复合氧化物和纯MnOx和CeO：的XRD 谱图。根据JCPDF标准卡，MnOx的XRD谱 在20等于41．8。和79．7。处的微弱衍射峰可 以归属为MnO：(编号为：89—5171)，样品 主要属于无定形态；纯CeO，的XRD谱在20 等于28．5。，33．0。，47．4。和56．40处的晶体 衍射峰显示了萤石型CeO：的晶体结构(编 号为：43—1002)。在MnOx—CeO：样品的 XRD谱中，0．75MnOx—Ce02一OP为无定 形，其他的样品只能看到CeO：的衍射峰。由 此，可推测利用氧化沉淀法制备的MnOx— 图1 氧化沉淀法制备的MnOx—Ce02催化剂的XRD谱 CeO：系列催化剂的晶型结构以Mn02和萤石 型CeO，为主。 (二)催化活性 利用共沉淀法和氧化沉淀法获得的Mn／(Mn+ce)比为0．5样品的催化活性，详见图2。 氧化沉淀法获得的Mn