PtPd%2fTiO2-Al2O3与PtPd%2fTiO2-SiO2-Al2O3贵金属催化剂柴油加氢脱硫脱芳烃的研究.pdfVIP

工业催化 2006年第14卷增刊 INDUsrrRIALCA7IALYSIS 贵金属催化剂柴油加氢脱硫脱芳烃的研究 万国赋1，黄卫强1，张登前1，马丽2，侯 娜3，段爱军1，赵震1 (1．石油大学重质油国家重点实验室，北京102249；2．中国石油大庆炼化公司，黑龙江大庆163411； 3．中国石油抚顺石油化工公司．辽宁抚顺113008) 合氧化物作为载体负载PtPd贵金属制备了加氢催化剂。以柴油为原料进行的加氢实验结果表明。 h稳定性实 所制备的PtPd系列贵金属催化剂具有很好的加氢脱芳活性和抗硫性，在实验室的100 验证明，该系列催化剂具有较好的稳定性。所得加氢后柴油产品满足世界燃油规范Ⅲ类的标准。 关键词：贵金属；Ti02；加氢脱硫；加氢脱芳；柴油 从我国经济和社会的发展态势来看，车用柴油 1实验部分 的清洁化进程将会明显加快，超清洁柴油呼之欲出。 由于全球范围环境污染日益加重，环境保护的重要 所用原料油为以加氢预处理柴油与FCC柴油 性越来越受到人们的重视，生产和使用对环境友好 调配而成的混合柴油(硫质量分数432．0Ixg·g～， 总芳烃质量分数20．o％)，对其进行催化剂的加氢 的清洁燃料势在必行。目前我国轻柴油产品标准尚 性能评价研究。 未达到世界先进水平，部分指标还达不到世界燃油 1．1复合载体的制备 规范Ⅱ类油品的要求…。可以预计，随着形势的发 1．1．1钛铝复合氧化物(Ti02一A1203)栽体 展和国内石油市场竞争的加剧，我国柴油质量标准 以钛酸丁酯和氧化铝为原料，将钛丁酸酯制备 将随之提高，需要满足不断严格的排放法规要求，降 成钛溶胶，然后与氧化铝复合制备复合载体。将钛 低硫含量，同时进一步降低芳烃、多环芳烃含量。 酸四丁酯溶于乙醇中，搅拌形成黄色透明溶液(溶 采用贵金属或非贵金属催化剂的加氢精制工艺 液A)。将一定量的去离子水、硝酸和乙醇混合，搅 是目前对劣质柴油(如催化裂化柴油)深度脱芳烃 拌形成无色透明溶液(溶液B)。在40℃下剧烈搅 的有效方法。但是贵金属催化剂易被硫化物毒化而 拌，将溶液A滴加入溶液B，并继续搅拌1h，然后静 失活；非贵金属的加氢活性则有待提高。本研究采 置6h以使多余的乙醇挥发干净。加入一定量的氧 用简便新颖的技术制备了大比表面的复合氧化物载 h， 化铝，继续搅拌2h后放入烘箱在110℃干燥8 体，利用超声分散及微波干燥技术，将PtPd等贵金所得粉体在马弗炉350℃干燥4h。所得载体编号 属粒子高度分散于此载体上，柴油加氢的研究结果 为TA．x(x指复合氧化物中TiO：的质量分数)。 表明，本研究所制备的PtPd系列贵金属催化剂具有1．1．2Ti02一Si02一A1203复合氧化物 较好的加氢脱芳活性和抗硫性，实验室100h稳定 将一定比例的钛酸丁酯和硅酸乙酯与无水乙醇 性实验表明，该系列催化剂具有较好的稳定性，加氢 混合，充分搅拌得溶液A；将一定量的去离子水、硝