TH-3尿素脱氢催化剂的失活和再生研究.pdfVIP

TH一3尿素脱氢催化剂的失活与再生研究 刘华伟 舒 欣 陈 健 雷 军 张清建 王先厚 孔渝华 国家气体净化剂重点工业基地 华烁科技股份有限公司气体净化事业部 工业气体净化与精制湖北省重点实验室 摘要：对TH一3尿素脱氢催化剂的失活进行分析，失活的主要原因是硫中毒，失活催化剂上硫含量高达4．8～ 12．5％。硫中毒模拟试验结果表明，COS对脱氢催化剂的中毒作用是H：S的3．3倍，脱氢前设置有效的精脱硫系统可显著 延长催化剂使用寿命，提高脱氢催化剂初始操作温度也可能延长其使用寿命。硫中毒失活的TH一3催化剂采用常温液相 再生方法处理，催化剂活性等指标可恢复至标样水平，且工业应用效果良好。 关键词：脱氢催化剂失活硫中毒再生 1 前言 可达2年以上。我公司的TH一2尿素脱氢催化剂 尿素生产CO，原料气中含有体积分数o_3～在四川美丰化肥厂最长寿命已达6年，其原料气 1．2％H：以及少量CO、CH。等可燃性气体，而尿硫含量0，1×10-6，根据催化剂上硫含量反算原 素合成高压尾气中未参与反应的H。、CO、CH。和料气平均硫含量约O．05×10-6，如果硫含量降低 O，因浓缩可达到爆炸范围，存在重大安全隐患 至20 x]0-9，脱氢催化剂寿命可能延长到10。15 ㈣。上世纪七八十年代国内外尿素工业吸取多起 年，达到国外脱氢催化剂寿命的先进水平…】。 恶性爆炸事故的教训，采用催化燃烧技术脱除 2试验部分 CO，原料气中的H，，国内后来也相继开发出该类 2．1催化剂活性评价：在固定床反应器上进行， 贵金属脱氢催化剂，如我公司的TH一2／TH一3尿 小粒度催化剂20～40目，装样量lmL，原粒度催 素脱氢催化剂、中科院兰州化物所的DH一2型以 化剂中2-4mm，装样量30mL。气源CO，50％(试 及西北化工研究院的TH～1型脱氢催化剂等m。 验证明与98％CO：评价性能相当，适当降低CO： 影响尿素脱氢正常操作的主要问题是催化 含量主要是配气方便需要)，H，1．o％，O，1．o％， 剂的失活，我公司从2002年TH一3催化剂在中CO 0．1％，余为N：。空速24000h一1，常压，反应器 出口H，含量≤100x 石化镇海炼化首次应用以来一直在关注该问题， 10—6即为达标，且通常将H， 国内同类开发机构也进行过这方面的研究[741。通 达标的最低操作温度称为最低全转化温度，H： 常导致贵金属催化剂失活的原因主要有化学中 含量采用上海分析仪器厂103型气相色谱仪检 毒、热烧结、积炭和污染等，对尿素脱氢催化剂则 测(最低检测限113×113-6)。 主要是硫中毒和油污、盐类及金属等杂质污染， 2．2 催化剂表征：X射线荧光分析法(XRF)采用 其中尤以硫中毒最为突出。 国外的大型尿素装置通常以天然气和重油 线荧光光谱仪对催化剂上元素进行定性和半定 为原料，原料气硫含量0．1X10-6(体积含量，下量分析；X射线光电子能谱法(XPSl采用英国 同)，甚至能达到10—20×104，脱氢催化剂使用 寿命一般为5～10年，好的能达到15年fⅫ。而国 仪，测定催化剂上元素的电子结合能，探讨该元 内尿素装置主要采用煤为原料，CO，原料气中硫 素存在的价态。 含量较高，文献指出[10l当硫含量0．5。2×10-6时2．3催化剂样品：T／／一3催化剂标样，由华烁科 脱氢催化剂寿命不足1年，硫含量0．1～0．5×技股份有限公司葛店分公司(国家气体净化剂重 10巧时寿命1～2年，硫含量0．1×10-6时寿命 点工业基地)生产；失活催化剂样品来自应用厂