复合材料CdS%2fAI%2fHMS的制备与可见光催化降解污染物制氢活性研究.pdfVIP

复合材料CdS／AI／HMS的制备及可见光催化 降解污染物制氢活性研究 张莉1 张耀君2 (1．浙江省医疗器械检验所，杭州3100092； 西安建筑科技大学材料科学与工程学院，西安710055：) 摘要：本工作以价格低廉的偏铝酸钠(NaAIO：)为铝源，正硅酸四乙酯为硅源，十二胺(DDA) 为模板剂一步法直接合成AI-HMS分子筛。通过离子交换法及沉淀法将CdS复合进入A1-HMS 分子筛的孔道或表面，形成一种新型纳米半导体一分子筛复合无机材料；对CdS／AI-HMS复 进行了表征。XRD结果表明孔道修饰后的催化剂保持了原有的AI-HMS分子筛类六方或蚯蚓 状的孔道结构。N：吸附一脱附结果表明，当纳米CdS嵌入AI-HMS孔道后引起AI-HMS的比表 面积下降。同时，UV-Vis漫反射光谱发生蓝移，TEM结果表明，纳米CdS的粒径约3rim 左右。同时将该材料应用于可见光催化降解甲酸制氢反应，考察了以甲酸作为牺牲剂体系条 件下，各种催化剂在可见光条件下的光催化分解水产氢性能。CdS／AI-HMS类复合催化剂的 处的表观量子产率分别为11．6％和11．8％。 关键词：CdS纳米半导体AI-HMS分子筛光催化产氢合成表征 1引言 本世纪人类将面临能源短缺和环境污染给全球的经济和社会的可持续发展带来双重挑 战，氢能有望成为可替代的新能源而倍受国际社会的关注，国际能源署及美国能源部正在加 紧部署从烃能经济向氢能经济转变的未来能源战略；发达国家正积极探索获取氧能的各种途 径，其中将工业废水中的有机污染物降解制备氧气是消除水质污染，废弃物资源化的有效途 径之一．近年来，以Pt／Ti02等氧化物为代表的无机光催化材料，在入400nm波长的紫外光照 射下降解有机污染物甲酸、草酸和甲醛制氢的研究已有文献报道，而紫外光仅占太阳能能量 分布的5％左右，如何充分利用占太阳能43％左右的可见光光催化降解有机污染物，以达到廉价 获取氢能，提高太阳能效率之目的成为人们日益关注的问题．本工作以廉价的偏铝酸钠为铝 源，合成了A卜哪S分子筛：通过离子交换法及沉淀法将CdS复合进入A卜删S分子筛的孔道或表 面，形成一种新型纳米半导体一分子筛复合无机材料．将该材料应用于可见光催化降解甲酸 制氡反应，实规了制氢与治污的双重效果．从而实现TSJJ氢与治污的双重效果． 2实验部分 2．I A卜删S的制备 DDA溶于去离子水中，加入一定量的乙醇作为共溶剂，向上述混合溶液中加入所需量的铝酸 钠，剧烈搅拌溶液至粘稠富泡液体，30min后，缓慢滴加正硅酸四乙酯(10)、无水乙醇和 h， 陈化24h，G4砂芯漏斗过滤，去离子水洗涤数次。将所得固体于105℃干燥2h后，540℃空 气中焙烧6h，得到Al删S分子筛原粉。 在100C下鼓风干燥，以除去产物中自由水及部分结合水。这可以避免HMS分子筛在540 ℃焙烧过程中，由局部受热带来应力不均，进而造成骨架塌陷。焙烧过程中，以3℃／min的 速率从100。C程序升温至540。C同样可以避免局部受热造成的骨架塌陷，同时使分子筛中的硅 羟基(Si-OH)进一步交联，以增强其稳定性。 2．2CdS／Al—HMS复合材料的制备 取1．0lgAl一删s分子筛放入30ml 离子水洗10次，室温晾干。再将以上产物加到30m10．1MCdCl2溶液中。在40℃水浴下搅拌反 应2h，再次抽滤，并用去离了水洗涤数次，室温晾干。得到的Cd2+离子交换的产品在水浴70 ℃下加入30ml0．1M的硫脲溶液中搅拌反应2小时。在加入硫脲1小时后，溶液逐渐变为淡黄 色。最后抽滤，去离子水洗涤数次，室温晾干。110℃干燥得最终产物，记为CdS／A卜删S。X 百分数为2．5wt％CdS，该复合材料表示为CdS／A卜删S—1．采用同样的实验步骤，可得到20wt％ 20wt％CdS纳米半导体． 2．3负载贵金属Pt的CdS／A卜mlS光催化复合材料的制备 负载Pt、Ru催化剂是用氯铂酸、三氯化钌采用浸渍还原法制备，量取不同沉积量所需的 移入到含有0．79的CdS／AI—HMS催化剂烧杯里，室温静胃24h后在1IOC烘4h，将复合催化剂转 移到管式炉中，反应器密封通高纯氢气300℃下还原2h。便可得到负载不同贵金属含量的 Pt／CdS／A卜删S或