高分子物理第一章.pptVIP

绪 论 一、高分子科学的发展 1 高分子科学 2 高分子科学的发展 3 通用高分子的发展及应用 4 功能高分子的发展及应用 二、高分子物理研究内容 1. 高聚物结构的特点 2. 高分子材料的性能特点 3. 高分子物理知识解决实际生产问题 4. 高分子物理的学习方法 从上世纪60年代开始,高分子材料的研究、设计和工业化生产步入了全面大发展时期。 到目前为止，除天然高分子外，人类合成的高分子材料主要可分为： 1 通用高分子材料：塑料、合成橡胶、合成纤维、涂料、粘 合剂等， 特点：规模大、产量高、价格低 2 功能高分子材料：具有光、电、磁、医用等特殊功能的高分子 特点：规模小、产量低、附加值高 3 通用高分子材料的发展及应用 光敏高分子材料以光敏树脂为代表，主要用于照相、印刷制版、印刷集成电路等。 印刷工业应用聚乙烯醇酸酯，光照时交联而不溶而保留下来，得到凸版。 光解性的光刻胶，重氮醌接到酚醛树脂上，光作用下重氮醌分解，图像被保留，分辨率达10纳米。 生物降解高分子材料 目前自然界的污染存在“白色”（塑料）和“黑色”（橡胶）垃圾。发展可生物降解的产品是必要而且急需的，但许多具体问题不能解决。 1、可降解塑料袋承重能力低； 2、可降解塑料袋色泽暗淡发黄，透明度低；3、是价格偏高，成本难以接受。 1.高聚物结构的特点 ①高分子的链式结构：高分子分子量很高, 是由很大数目（103—105 数量级）的结构单元组成的,。 ②高分子链的柔顺性：高分子链的内旋转，产生非常多的构象（如：DP=100的PE，构象数1094），可以使主链弯曲而具有柔性。 ③高分子结构具有多分散性，不均一性。 ④高分子凝聚态结构的复杂性：非晶态,晶态(球晶、串晶、单晶、伸直链晶)等。其聚集态结构对高分子材料的物理性能有很重要的影响。 3.高分子物理知识解决实际生产问题 ①分子量、分子量分布影响高分子材料性能： 分子量大：材料强度大，但加工流动性变差，分子量要适中。 分子量分布：a纤维，分布窄些，高分子量组分对强度性能不利。 b橡胶：平均分子量大，加工困难，所以经过塑炼，降低分子量，使分布变宽起增塑作用。 ②凝聚态结构影响高分子材料性能： 结晶使材料强度↑，脆，韧性↓。 另外球晶大小也影响性能，球晶不能过大。 可加成核剂，减小球晶尺寸；改变结晶温度，多成核。 ③ 加工工艺影响高分子材料性能： 粘度低，加工容易。 聚碳酸酯，改变温度，降低粘度。而聚乙烯：改变螺杆转速，提高注射压力和剪切力→降低粘度。 鉴别高分子链结构单元的方法 元素分析法 X射线衍射法 红外光谱法 拉曼光谱法 核磁共振法 …………… 动态柔性(动力学柔性):在外界条件影响下,从一个平衡态到另一个平衡态构象转变的难易程度,转变曲线取决于位能曲线上反式与旁式构象之间转变的位垒Δub与外场作用能之间的关系. 当??bkT时，柔性很好 分子的柔性是动态柔性与静态柔性之间的综合效应 2 外因： ⅰ 温度：温度升高，内旋转容易，柔顺性增加。如PS室温塑料，加热100℃以上呈柔性。顺式聚1,4丁二烯温室温橡胶，-120℃刚硬 ⅱ 外力速度：速度缓慢时柔性增大，速度作用快，高分子链来不及通过内旋转而改变构象，分子链显得僵硬。 ⅲ 溶剂：影响高分子的形态 注：除外力影响的为动态柔性，其余为静态柔性。 §1.1.3 分子构造 构造(Architecture)是指聚合物分子的各种形状。 一般为线形，还有支化高分子、接技梳形高分子、星形高分子、交联网络高分子、树枝状高分子、“梯形” 高分子、套环状高分子、双螺旋型高分子等。 线形高分子 线形高聚物可溶可熔，是热塑性高分子,易于加工成型； 支化对物理机械性能的影响有时相当显著： 支化程度越高，支链结构越复杂，影响高分子材料的 使用性能越大； 支化度:用支化点密度或两相临支化点之间的链的平均分子量来表示支化的程度。 链的支化破坏了分子的规整性，使其密度、结晶度、熔点、硬度等都比线型高聚物低。 长支链的存在对聚合物的物理机械性能影响不大，但对其溶液的性质和熔体的流动性影响较大。例如其流动性要比同类线型高分子熔体的流动性差。 §1.1.3 分子构造 支化与交联对聚合物性能的影响 交联与支化的区别 支化高分子可溶可熔; 交联高分子不溶不熔,又称热固性塑料;