北京大气颗粒物中正构烷烃污染特征GC-MS法研究.pdfVIP

第27卷增刊 分析测试学报 V01．27 FENXICESHI ofInstrumental 2008年11月 XUEBAO(J,,umal NOV．2008 Analysis) 北京大气颗粒物中正构烷烃污染特征的 GC—MS法研究 李杏茹1’2，王英锋1，郭雪清1”，施燕支1 (1．首都师范大学分析测试中心，北京100048；2．中国科学院大气物理研究所大气边界层物理和大 气化学国家重点实验室，北京100029) 直链烷烃又称正构烷烃(n—alkane)，是城市大气中一类很重要的有机污染物，主要来源于高等植物 角质蜡层的排放以及悬浮的孢子、微生物和昆虫等生物源，化石燃料、木材等的燃烧等人为源…。低 相对分子质量的直链烷烃的毒性较小，但随着相对分子质量的增加，其麻醉毒性增加。具有c。～C。。的 中级烷烃，可以引起神经系统的障碍，并对呼吸系统造成强烈的刺激。当相对分子质量继续增大．虽 然刺激性有降低的趋势，但又能引起皮肤的损伤，甚至有产生皮肤癌的危险心。】，含烷烃高的石油蒸 汽具有麻醉作用和痉挛作用Hj。 本文采用大流量颗粒物采样器采集样品、超声抽提、GC—MS方法检测，从2006年9月开始对北 京城区大气气溶胶中的正构烷烃类有机物进行了长期的观测分析和研究，分析了正构烷烃的季节变化 规律，并探讨了其主要来源。 1 实验部分 1．1仪器与试剂 仪器：大流量颗粒物采样器(ThermalAnderson，美国)，气一质联用仪(ThermoTRACE Finngin ITIx0．25mm DSQ美国)，HP-5MS弹性石英毛细柱(30 硅胶(80～100目)、三氧化二铝(100—200目)：使用前抽提72h，并进行活化处理。 1．2样品的采集 采样点为中国科学院大气物理研究所(北京)，325m气象铁塔，15m观测平台塔(39。58727”N。 116。22 周采集1次，每次采集23．5h，从830到第2天8：00。实验选用玻璃纤维滤膜，采样前将滤膜在 马弗炉中550℃焙烧4h，以消除可能的有机物，冷却后放入恒温恒湿箱中平衡24h(温度25℃，湿度 h 50％)，用十万分之一的精密电子天平称重。采样后的滤膜用铝箔封装后带回实验室，恒温恒湿24 (温度25℃，湿度50％)，用十万分之一的精密电子天平称重后放入冰箱中低温冷冻保存至分析。 1．3样品的前处理与分析 将1／2大小的样品滤膜剪成细条状于锥形瓶中，用适量的二氯甲烷超声抽提3次，每次抽提20 min，每次更换溶剂，合并提取液并过滤，滤液在旋转蒸发仪上减压浓缩至近干，加入少量正己烷继续 旋蒸3次，以达到溶剂替换的目的，最后用氮吹仪将滤液浓缩至约1mL。将浓缩液滴加在硅胶和氧化 铝填充的层析柱中，用70mL正己烷洗脱，得到正构烷烃组分，洗脱液旋转蒸发浓缩，加入六甲基苯 作为内标用氮吹仪缓缓吹至约lmL，最后定容至l mL，利用GC—MS进行分析检测。 通过GC—MS的各项控制参数，使样品的分离和检测达到最佳效果，气相色谱条件：50℃恒温5 min，以15℃／min升至160℃，保持5rnin；以6。C／min升至280℃，恒温20min；质谱条件：EI源电离 100 模式，电离能量70eV；离子化电流300IxA；倍增器电压1V(自调)；质量数扫描范围：50—55011； 进样量为1灿，进样方式为不分流进样；载气为纯度99．999％的氦气(脱氧纯化)，进样室与传输线均恒 温310 oC。目标化合物通过谱图解析、与标准物质比对