混合桥联的三核镍配合物的晶体结构与磁性研究.pdfVIP

混合桥联的三核镍配合物的晶体结构和磁性研究① 杨春印，亓龙8，王庆伦巩冰，廖代正a (3南开大学化学系，天津300071；5河北工业大学化工学院，天津300130) 13] 混合桥联配合物的研究因为其奇异的磁性质引起了人们的广泛兴趣【lj】。Nishida[21和Reed 几乎同时提出了互补和反互补理论以解释混合桥联双核铜(II)配合物中异常的磁性质。然而，除了铜 (II)配合物之外，目前很少见到其它金属混桥配合物的报道16岱J。 A，仅=101．515(2)0 乙酸根配位，形成一个[Ni(HL)(CH3coo)2 (CH30H)】断片；镍(2)的配位环境为变形八 面体构型，Ni．N、Ni—o键长均比较接近 (1．978～2．123 A)。两个[Ni(HL)(CH3coo)2 (CH30H)】断片通过配体HL。上的去质子的 酚氧(H．01)、一个乙酸根的单氧(“一04)和一 个乙酸根的双氧(u—05C1806)和镍(1)配位， 形成一个三种桥混合联结的三核镍配合物 A之 分子。镍(1)中Ni—O键长在2．053～2．115 间，两个桥连氧所形成的夹角Z01Nil04只 有77．80，表明镍(1)的配位环境为变形八面 体环境。 在2-300K范围内测量了配合物的变温 三核[N 图1 i。(HI_)：(131-1。COO)．(CH。OH)。]单元的分子结构图 磁化率，如图所示，配合物在室温时的有效 磁矩值为4．87B．M．，和三核Ni(II)离子的仅 坦 自旋值(4．90B．M．)非常接近；随着温度的 加 降低，有效磁矩持续增加， ¨ 在大约30K时达到最大值(5．30B．M．)；表 ¨ 明Ni(II)离子之间存在铁磁相互作用。在30 1-l星cul3，膏 K以下，有效磁矩随温度的进一步降低而迅 ¨ B．M．，这 速下降，在2．0K时的值仅为4．25 可能是由于零场分裂和／或分子间相互作用 们 所导致的。 0 50 100 1卯2∞ 250 300 磁性分析运用由自旋哈密顿算符疗= T，K 一卅Sl岛+岛岛)推出的理论表达式，同时使用 图2配合物的磁化率和有效磁矩随温度的变化图 0考虑零场分裂和／或分子间相互作用： ①国家自然科学基金资助项目 110 舭=篙斟 其中J为Ni(II)离子间的交换积分，0为零场分裂和／或分子间相互作用。 最佳拟合后得到：．，=4．41 cml，g=2．01，p=．4．11 为4．39×10一。 anewSchiffBase new Abstract-Byusing trinuclear hasbeen complexes【Ni3(HL)2(CH3COO)4(CH30H)2]·2H20·2CH30Hsynthesized．Themagnetic dataof was means toJ=4．41 compoundanalyzedby